„Vanadocen“ – Versionsunterschied

| Strukturformel = [[Datei:Vanadocen.svg |100px|Struktur von Vanadocen]]

| Suchfunktion = C10H10V (V(C5H5)2)
| Andere Namen = * Bis(η⁵-cyclopentadienyl)vanadium

* (Cp)₂V, VCp₂

| Summenformel = C₁₀H₁₀V

| CAS = {{CASRN|1277-47-0}}

| PubChem EG-Nummer = 620-850-1

| Aggregat ChemSpider = fest

| SiedepunktAggregat = fest

| DampfdruckDichte = <!-- g·cm⁻³-->

| EUH GHS-Piktogramme = {{EUHGHS-SätzePiktogramme|02|/06}}

| R Quelle P = <ref name="Aldrich" {{R-Sätze|11|23/24/25|36/37/38}}>

'''Vanadocen''', oder auch DiBis(cyclopentadienyl)vanadium, abgekürzt '''CpVCp₂V''', ist eine metallorganische Verbindung aus der Familie der [[Metallocen]]e. Es bildet einen dem [[Ferrocen]] analogen [[Sandwichkomplex]], folgt aber nicht der [[18-Elektronen-Regel]], da es nur 15 [[Valenzelektron]]en besitzt.

Vanadocen wurde zuerst 1954 von Birmingham, Fischer und [[Geoffrey Wilkinson|Wilkinson]] durch Reduktion von [[Vanadocendichlorid]] mit [[Aluminiumhydrid]] hergestellt. Das Vanadocen wurde danach bei 100&nbsp;°C sublimiert.<ref>{{cite journal | author = Birmingham, J. M. Birmingham, A. K. Fischer, and G. Wilkinson | title = The Reduction of Bis-cyclopentadienyl Compounds | journal = [[Naturwissenschaften]] | volume = 42 | issue = 4 | year = 1955 | pages = 96 | doi = 10.1007/BF00617242}}</ref>

1977 beschrieben Köhler et al. die Herstellung von Vanadocen durch die Umsetzung des Vanadiumkomplexes [V₂Cl₃(THF)₆]₂[ZnClZn₂Cl₆] mit [[Cyclopentadienylnatrium]]:<ref>Lorber, C. "VanadiumLorber: „Vanadium Organometallics."“ Chapter 5.01. Comprehensive Organometallic Chemistry III. Elsevier, 2007. 1-60.</ref><ref name="Jordan">[http://oops.uni-oldenburg.de/volltexte/2009/883/pdf/jorazi09.pdf Dissertation von{{Literatur |Autor=Markus Jordan, Carl|Titel=Azine in der Koordinationssphäre von OssietzkyVanadocenderivaten Universitätunterschiedlicher Oxidationsstufen |Ort=Oldenburg, |Datum=2009] (PDF,|DNB=996730079 5|URN=nbn:de:gbv:715-oops-8831 |Kommentar=Dissertation,4 MB)Universität Oldenburg}}</ref>

:<math>\mathrm{ 4\ VCl_3 + 12\ THF \ \rightarrow \ 4\ [VCl_3 \ 3\ THF] \xrightarrow[]{2\ Zn} \ [V_2Cl_3(THF)_6]_2[ZnCl_6Zn_2Cl_6]\ }</math>

:<math>\mathrm{ [V_2Cl_3(THF)_6]_2[ZnCl_6Zn_2Cl_6]\ +\ 8\ Na(C_5H_5)\ \rightarrow \ 4\ V(C_5H_5)_2 }</math>

Wird [[Vanadium(III)-chlorid]] direkt mit Cyclopentadienylnatrium umgesetzt, wirkt letzteres als Reduktionsmittel und es entsteht als Nebenprodukt durch die Kopplung zweier Cp-Reste das [[Dihydrofulvalen]]:<ref>[http://carsten-brandt.de/data/1_Vanadocen.pdf Integriertes Synthesepraktikum (ISP) Uni Hamburg: Vanadocen], (PDF,; 58 &nbsp;kB).</ref>

<div class="tright" style="clear:none;">[[Datei:Vanadocene Conformers Structural Formulae.svg|miniaturmini|Vanadocen Konformere mit D_5d (links) und D_5h Symmetrie (rechts)]]</div>

'''Vanadocen''' ist ein purpurfarbener, kristalliner, paramagnetischer Feststoff. Im festen Zustand haben die Moleküle D_5d [[Symmetriegruppe|Symmetrie]]. Das Vanadium(II)zentrumion liegt im Symmetriezentrum [[äquidistant]] zwischen den beiden [[Cyclopentadienyl]]-Ringen. Die durchschnittliche VV–C-C Bindungslänge liegt bei 226 (&nbsp;[[PicometerPikometer#Dezimale_VielfacheDezimale Vielfache|pm]]) und der Abstand der Ringe bei 390 pm.<ref>{{cite journal | author = Rogers, Robin D. Rogers, Jerry L. Atwood, Don Foust, and Marvin D. Rausch | title = Crystal StuctureStructure of Vanadocene | journal = [[Journal of Crystal and Molecular Structure]] | volume = 11 | year = 1981 | pages = 183–188 | doi = 10.1007/BF01210393 | issue = 5–6}}</ref><ref name="ZfNB1959_737" /> Die Cyclopentadienyl-Ringe im Vanadocen sind bei einer Temperatur über 170&nbsp;[[Kelvin|K]] dynamisch gestört und nur unterhalb von 108&nbsp;K vollständig geordnet. Die Dissoziationsenergie für die Cp–CrCp–V-Bindung wird, je nach Literatur, mit 145&nbsp;kJ·mol⁻¹ bzw. 369&nbsp;kJ·mol⁻¹ angegeben.<ref name="Holleman-Wiberg">{{Literatur | Autor = Arnold F. Holleman, Egon Wiberg, Nils -Wiberg| Titel Auflage= Lehrbuch der anorganischen Chemie 101.| Verlag Startseite= de Gruyter Verlag1699| ISBN Endseite= 3-11-012641-9 | Jahr = 1995 | Buch | BuchID = eGkvSDAqY9gC | Linktext = Seite 1699–1703| Seite = 1699 }} 1703}}</ref><ref name="Huheey">{{Literatur | Autor = [[James E. Huheey]], Ellen A. Keiter, Richard Keiter | Titel = Anorganische Chemie: Prinzipien von Struktur und Reaktivität | Verlag = de Gruyter Verlag |Datum=2003 |ISBN = 3-11-017903-2 | Jahr = 2003 | Online = {{Google Buch | BuchID = xD7v_PSYPtYC | Linktext = Seite 797| Seite = 797 }} }}</ref>

Das Vanadocen ist ein reaktives Molekül. Es lässt sich durch Umsetzung mit einem Ferrocenium-Salz in Toluol leicht zum Monokation oxidieren:<ref name="five">{{cite journal | author = Fausto Calderazzo, Fausto, Isabella Ferri, Guido Pampaloni, and Ulli Englert | title = Oxidation Products of Vanadocene and of Its Permethylated Analogue, Including the Isolation and the Reactivity of the Unsolvated [VCp]Cation | journal = [[Organometallics]] | doi = 10.1021/om9809320 | year = 1999 | volume = 18 | issue = 13 | pages = 2452–2458}}</ref>

Da Vanadocen nur über 15 ValenzelektroenValenzelektronen verfügt, reagiert es bereitwillig mit weiteren Liganden. Mit Acetylenderivaten reagiert Vanadocen z.&nbsp;B. zu den entsprechenden Vanadiumcyclopropenkomplexen:<ref name="Jordan" />

[[Datei:Vanadocene_ethin_reactionVanadocene ethin reaction.svg|rahmenlos|hochkant=1.5]]

Beim reduktiven Ringaustausch mit Butyllithium in Gegenwart von [[1,3-Cyclohexadien]] lässt sich ein Cyclopentadienylring des Vanadocens durch einen Benzolring ersetzen:<ref>{{Literatur Dissertation|Autor=Thomas Kupfer |Titel=Darstellung und Charakterisierung von Thomasgespannten Kupfer,[n]Metalloarenophanen Universitätund Borolen |Ort=Würzburg, |Datum=2007 (PDF,|DNB=986490075 10|URN=nbn:de:bvb:20-opus-24999 |Kommentar=Dissertation,4 MB)Universität Würzburg}}</ref>

<references />

* [http://www.uni-marburg.de/fb15/ag-sundermeyer/lehre/matrialien/AC-4.pdf SKRIPTUM zum Modul AC-4(Sundermeyer)] Uni Marburg, S. 148–151 (PDF,; 1,7 &nbsp;MB).