Vanadocen

Strukturformel
Allgemeines
Name	Vanadocen
Andere Namen	Bis(η5-cyclopentadienyl)vanadium; Di(cyclopentadienyl)vanadium; (Cp)2V;
Summenformel	C10H10V
Kurzbeschreibung	purpurner Feststoff
Externe Identifikatoren/Datenbanken
ECHA-InfoCard	100.149.756
PubChem	11984630
Wikidata	Q305472
Eigenschaften
Molare Masse	181.128 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	g·cm−3
Schmelzpunkt	167 °C
Löslichkeit	zersetzt sich in Wasser
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 228‐301‐311‐315‐319‐331‐335
	P: 210‐261‐280‐301+310‐305+351+338‐311
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet.; Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Vanadocen, mit der Formel V(C₅H₅)₂ (abgekürzt auch Cp₂V), ist eine metallorganische Verbindung aus der Familie der Metallocene. Es bildet einen dem Ferrocen analogen Sandwichkomplex, folgt aber nicht der 18-Elektronen-Regel, da es nur 15 Valenzelektronen besitzt.

Herstellung

Vanadocen wurde zuerst 1954 von Birmingham, Fischer, and Wilkinson durch Reduktion von Vanadocen dichlorid mit Aluminumhydrid, hergestellt. Das Vanadocen wurde danach bei 100 °C sublimiert.^[3]

Vanadocen lässt sich in größeren Mengen bei der Umsetzung dem Vanadiumkomplexes [V₂Cl₃(THF)₆]₂[ZnCl₆] mit Cyclopentadienylnatrium herstellen:^[4]

\mathrm {2\ [V_{2}Cl_{3}(THF)_{6}]_{2}[ZnCl_{6}]\ +\ 8\ Na(C_{5}H_{5})\ {\xrightarrow[{THF}]{}}\ 4\ V(C_{5}H_{5})_{2}}

Eigenschaften

Vanadocene ist ein purpurfarbener, kristalliner, paramagnetischer Fetstoff. Im festen Zustand haben die Moleküle D_5d Symmetrie. Das Vanadium(II)zentrum liegt im Symmetriezentrum äquidistant zwischen den beiden Cyclopentadienyl-Ringen. Die durchschnittliche V-C Bindungslänge liegt bei 226 (pm).^[5] Die Cyclopentadienyl-Ringe im Vanadocen Vanadocen sind bei einer Temperatur über 170 K dynamisch gestört und nur unterhalb von 108 K vollständig geordnet.

Reaktionen

Vanadocen ist ein reaktives Molekül. Es läßt sich durch Umsetzung mit einem Ferrocenium-Salz in Toluol leicht zum Monokation oxidieren:^[6]

\mathrm {V(C_{5}H_{5})_{2}\ +\ [Fe(C_{5}H_{5})_{2}][BR_{4}]\ {\xrightarrow[{Toluol}]{}}\ [V(C_{5}H_{5})_{2}][BR_{4}]+Fe(C_{5}H_{5})_{2}\ }

\mathrm {\ mit\ R=Phenyl\ oder\ 4-Fluorophenyl}

Einzelnachweise

↑ Christoph Elschenbroich: Organometallchemie. B. G. Teubner Verlag, 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8 (Seite 452 in der Google-Buchsuche).
↑ ^a ^b ^c Datenblatt Bis(cyclopentadienyl)vanadium(II) bei Sigma-Aldrich (PDF).
↑ Birmingham, J. M., A. K. Fischer, and G. Wilkinson: The Reduction of Bis-cyclopentadienyl Compounds. In: Naturwissenschaften. 42. Jahrgang, Nr. 4, 1955, S. 96, doi:10.1007/BF00617242.
↑ Lorber, C. "Vanadium Organometallics." Chapter 5.01. Comprehensive Organometallic Chemistry III. Elsevier, 2007. 1-60.
↑ Rogers, Robin D., Jerry L. Atwood, Don Foust, and Marvin D. Rausch: Crystal Stucture of Vanadocene. In: Journal of Crystal and Molecular Structure. 11. Jahrgang, Nr. 5–6, 1981, S. 183–88, doi:10.1007/BF01210393.
↑ Calderazzo, Fausto, Isabella Ferri, Guido Pampaloni, and Ulli Englert: Oxidation Products of Vanadocene and of Its Permethylated Analogue, Including the Isolation and the Reactivity of the Unsolvated [VCp]Cation. In: Organometallics. 18. Jahrgang, Nr. 13, 1999, S. 2452–2458, doi:10.1021/om9809320.

Literatur

[[Kategorie:Chromverbindung]] [[Kategorie:Metallocen]] [[Kategorie:Metallorganische Verbindung]]

[Elschenbroich-1] Christoph Elschenbroich: Organometallchemie. B. G. Teubner Verlag, 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8 (Seite 452 in der Google-Buchsuche).

[Aldrich-2] Datenblatt Bis(cyclopentadienyl)vanadium(II) bei Sigma-Aldrich (PDF).

[3] Birmingham, J. M., A. K. Fischer, and G. Wilkinson: The Reduction of Bis-cyclopentadienyl Compounds. In: Naturwissenschaften. 42. Jahrgang, Nr. 4, 1955, S. 96, doi:10.1007/BF00617242.

[4] Lorber, C. "Vanadium Organometallics." Chapter 5.01. Comprehensive Organometallic Chemistry III. Elsevier, 2007. 1-60.

[5] Rogers, Robin D., Jerry L. Atwood, Don Foust, and Marvin D. Rausch: Crystal Stucture of Vanadocene. In: Journal of Crystal and Molecular Structure. 11. Jahrgang, Nr. 5–6, 1981, S. 183–88, doi:10.1007/BF01210393.

[five-6] Calderazzo, Fausto, Isabella Ferri, Guido Pampaloni, and Ulli Englert: Oxidation Products of Vanadocene and of Its Permethylated Analogue, Including the Isolation and the Reactivity of the Unsolvated [VCp]Cation. In: Organometallics. 18. Jahrgang, Nr. 13, 1999, S. 2452–2458, doi:10.1021/om9809320.

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