DE102009021553A1 - Curable compositions, cured products made therefrom and their use - Google Patents
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Abstract
Beschrieben werden härtbare Zusammensetzungen enthaltend ausgewählte härtbare Polymersysteme und ausgewählte Fluortenside, gegebenenfalls in Kombination mit weiteren Fluortensiden und/oder mit Silizium aufweisenden nichtionischen Tensiden, die mindestens einen (Poly)alkylenoxidrest und eine Molmasse von weniger als 6000 g/mol aufweisen. Diese Zusammensetzungen lassen sich als Dentalabdruckmassen einsetzen, die unter Praxisbedingungen außerordentlich gut an den feuchten Zahn anfließen und in der Verarbeitungszeit einen äußerst detailgenauen Abdruck ausbilden. Die Zusammensetzungen zeichnen sich ferner durch eine gute biologische Abbaubarkeit aus.Described are curable compositions containing selected curable polymer systems and selected fluorosurfactants, optionally in combination with other fluorosurfactants and / or with silicon-containing nonionic surfactants having at least one (poly) alkylene oxide and a molecular weight of less than 6000 g / mol. These compositions can be used as dental impression materials, which flow extremely well under practical conditions to the wet tooth and form a very detailed impression in the processing time. The compositions are also characterized by a good biodegradability.
Description
Beschrieben werden neue härtbare Zusammensetzungen, die sich besonders zum Einsatz als Dentalabformmassen eignen, und die sich durch ein sehr gutes Benetzungsverhalten sowie durch eine sehr gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen.described will be new curable compounds that are special suitable for use as Dentalabformmassen, and by a very good wetting behavior as well as a very good biological Distinguish degradability.
Dentalabformmassen sind an sich bekannt und werden bereits seit langem eingesetzt. Diese Massen müssen eine Vielzahl von Eigenschaften aufweisen, wie rasches Abbindeverhalten, ausgezeichnete Detailgenauigkeit und gleichzeitig gute Lagerfähigkeit der Vorprodukte. Üblicherweise werden Zweikomponenten-Mischungen eingesetzt, die unmittelbar vor dem Gebrauch miteinander vermischt werden und die sodann rasch verarbeitet werden müssen. Für das Erzielen einer möglichst guten Detailgenauigkeit ist es wichtig, dass die zwischen Zahn bzw. Zahnfleisch einerseits und dem sich ausbildenden Abdruck andererseits möglichst wenig Flüssigkeit, wie Speichel oder Blut, befindet und dass diese Flüssigkeit möglichst wenig in den sich ausbildenden Formkörper aufgenommen wird.Dental impression are known per se and have been used for a long time. These masses must have a variety of properties, such as fast setting behavior, excellent detail accuracy and at the same time good storability of the precursors. Usually Two-component mixtures are used immediately before mixed together for use and then processed quickly Need to become. For achieving one as possible good detail, it is important that the between tooth and Gums on the one hand and the forming impression on the other as little fluid as saliva or Blood, and that this liquid is possible little is absorbed in the forming moldings.
Dentalabformmassen enthalten üblicherweise hydrophobe Materialien, wie Polyorganosiloxane. Zum Minimieren der Flüssigkeitsschicht zwischen Abdruck und Zahn bzw. Zahnfleisch hat man bereits den Einsatz von Tensiden in Dentalabdruckmassen vorgeschlagen. Diese bewirken ein Verteilen des Wasserfilms und daher wird die Ausbildung eines Flüssigkeitsfilms erschwert.Dental impression usually contain hydrophobic materials, such as polyorganosiloxanes. To minimize the fluid layer between impressions and tooth or gums already have the use of surfactants proposed in dental impression materials. These cause a distribution the water film and therefore the formation of a liquid film difficult.
Aus
der
In
der
Die
Die
Die
Die
Aus
der
Die beschriebenen Kontaktwinkel liegen zwischen 60 und 65°.The described contact angle are between 60 and 65 °.
Aus
der
Kombinationen
von Fluortensiden und Silicontensiden sind aus der
Aus
der
In
der
In den genannten Patentdokumenten werden die Kontaktwinkelmessungen nicht auf die Praxisanforderungen bezogen ausgeführt, d. h. die Kontaktwinkel werden an ausgehärteten Probekörpern gemessen. Die Praxisanforderung aber sieht so aus, dass zum einen nicht die Kontaktwinkeleigenschaften des ausgehärteten Abformmaterials relevant, sondern ganz im Gegenteil die Kontaktwinkeleigenschaften im nicht ausgehärteten plastischen Zustand entscheidend sind und zum anderen die Kontaktwinkeleigenschaften nicht erst nach einer Zeitspanne von 3 Minuten relevant sind, sondern sofort bei der Abdrucknahme, d. h. zwischen größer 0 Sekunden und kleiner 10 Sekunden nach dem initialen Kontakt zwischen dem plastischen Abformmaterial und der Zahnsubstanz bzw. der Mundschleimhaut. Dies erklärt sich dadurch, dass das Abformmaterial bei der Zahnabdrucknahme während der Verarbeitungszeit, also im noch nicht ausgehärteten Zustand, in der plastischen Phase initial, d. h. zwischen > 0 und < 10 s, die feuchte mit Speichel benetzte Zahnsubstanz und Mundschleimhaut benetzen und unmittelbar anfließen muss. Alles was sich zeitlich danach an Kontaktwinkeleigenschaften einstellt, ist für eine detailgetreue Abdrucknahme somit nicht mehr relevant.In The patent documents mentioned are the contact angle measurements not based on the practice requirements, d. H. the contact angles are on hardened specimens measured. The practice requirement, however, looks like that, on the one hand not the contact angle properties of the cured impression material relevant, but quite the opposite, the contact angle properties in the uncured plastic state crucial and on the other hand, the contact angle properties not only after a period of 3 minutes, but immediately at the taking of the impression, d. H. between greater than 0 seconds and less than 10 seconds after the initial contact between the plastic impression material and the tooth substance or the oral mucosa. This is explained by the fact that the impression material at the impression taking during the processing time, so in the not yet cured state, in the plastic Phase initial, d. H. between> 0 and <10s, the Moisten moist tooth substance and oral mucous membrane moistened with saliva and must flow directly. Everything is in time then adjusts to contact angle properties is for a detailed impression therefore no longer relevant.
In der unter Praxisbedingungen für das Anfließen des Abformmaterials an den feuchten Zahn wichtigen Phase nach Mischen der beiden Komponenten, in der sogenannten Verarbeitungszeit, in der das Abdruckmaterial noch plastisch verformbar ist und mit feuchten Zähnen, Speichel und Blut in Kontakt kommt, weisen die im vorstehend beschriebenen Stand der Technik offenbarten Materialien keine guten Kontaktwinkel von <= 10° auf. Ein Spreiten des Wassertropfens auf der Materialoberfläche ist nicht zu beobachten. Die in diesen Dokumenten beschriebenen Kontaktwinkel sind lediglich beim Ausgießen der ausgehärteten Abformung außerhalb des Mundes mit flüssigem Gipsbrei zur Modellerstellung relevant, jedoch nicht bei der entscheidenden Abdrucknahme im Mund. Ferner beschreibt keines dieser Dokumente den Einsatz einer synergistisch wirkenden Tensidmischung oder einer Kombination dieser Mischung mit einem Polyether.In under practical conditions for flow of the impression material to the wet tooth important phase after mixing of the two components, in the so-called processing time, in the impression material is still plastically deformable and with moist Teeth, saliva, and blood come in contact with each other materials disclosed in the prior art described above no good contact angles of <= 10 °. A spreading of the water drop on the material surface is not observed. The ones described in these documents Contact angles are only when pouring the cured Impression outside the mouth with liquid gypsum paste relevant for model creation, but not at the decisive impression taking in the mouth. Furthermore, none of these documents describes the use of a synergistically acting surfactant mixture or a combination of these Mixture with a polyether.
Eine
sehr aktuelle und wissenschaftliche Untersuchung in
Hier wurden Untersuchungen zur initialen Hydrophilie und zur Gleichgewichts-Hydrophilie durchgeführt. Als Praxisanforderung ergibt sich daraus, dass zu jedem Zeitpunkt während der plastischen Phase der Verarbeitungszeit das Abformmaterial eine niedrige initiale Hydrophilie und zusätzlich eine zu jedem Zeitpunkt gleich niedrige Gleichgewichts-Hydrophilie aufweisen soll.Here investigations were carried out on initial hydrophilicity and equilibrium hydrophilicity carried out. As a practical requirement, it follows that at any time during the plastic phase of the processing time the impression material has a low initial hydrophilicity and in addition equal equilibrium hydrophilicity at all times should have.
Das Applizieren und Anfließen des Abformmaterials im Patientenmund erfolgt unter Praxisbedingungen zu verschiedenen Zeitpunkten, abhängig von der Abformtechnik und von der Anzahl der abzuformenden Zähne. So ist z. B. bei einer Einzelkronenabformung zum Applizieren und Anfließen eine relativ kurze Zeit, z. B. 40 Sekunden, erforderlich, während bei umfangreicheren Inlets mit 4 oder 5 abzuformenden Zähnen das Applizieren und Anfließen erst nach 2 Minuten erfolgt ist.The Apply and flow the impression material in the patient's mouth takes place under practical conditions at different times, depending of the impression technique and the number of teeth to be shaped. So z. B. in a single crown impression for application and Flow a relatively short time, z. B. 40 seconds, required while at larger inlets with 4 or 5 form Teeth applying and flow only after 2 minutes is done.
Nach
der Untersuchung von
Weiterhin sind die dort gemessenen initialen Hydrophilie-Kontaktwinkel sowohl bei den Polyether- bzw. Siliconabformmaterialen ebenfalls verbesserungswürdig.Farther are the initial hydrophilic contact angles measured there as well in the case of the polyether or silicone impression materials also in need of improvement.
Dentalabformmassen
mit deutlich verbessertem Benetzungsverhalten sind aus der
Ausgehend von diesem Stand der Technik war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung eine härtbare Zusammensetzung bereitzustellen, die sich vorzugsweise als Dentalabdruckmasse eignet, die einerseits zu jedem Zeitpunkt während der Verarbeitungszeit (sowohl am Anfang als auch am Ende) einen niedrigen initialen Kontaktwinkel und einen konstanten und niedrigen Gleichgewichts-Kontaktwinkel (Hydrophile) liefert, so dass unter Praxisbedingungen ein außerordentlich gutes Anfließen an den feuchten Zahn bzw. Zahngewebe erfolgt und dies wiederum zur Ausbildung eines äußerst detailgetreuen Abdrucks führt und die andererseits gut biologisch abbaubar ist.outgoing from this prior art, it was an object of the present invention to provide a curable composition which is preferably suitable as dental impression material, on the one hand to each Time during processing time (both at the beginning as well as at the end) a low initial contact angle and a constant and low equilibrium contact angle (hydrophilic) so that under field conditions an extraordinary good adhesion to the wet tooth or tooth tissue takes place and this in turn to form a highly detailed Impression leads and the other well biodegradable is.
Es wurde in überraschender Weise gefunden, dass der Einsatz ausgewählter Fluortenside in ausgewählten vernetzbaren Systemen diese Aufgabe löst.It was found in a surprising way that the use Selected fluorosurfactants in selected crosslinkable Systems solves this task.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung enthaltend härtbare Polymere ausgewählt aus der Gruppe der durch Additionsreaktion vernetzenden Organopolysiloxane, der durch Kondensationsreaktion vernetzenden Organopolysiloxane, der durch Kondensationsreaktion vernetzenden Alkoxysilylreste enthaltenden Polyether, der durch Additionsreaktion vernetzenden Aziridinoreste enthaltenden Polyether, der durch Additionsreaktion vernetzenden Alkenylreste enthaltenden Polyether, der durch radikalische Polymerisationsreaktion vernetzenden Esterreste einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure enthaltenden Polyether oder der durch ringöffnende Metathesereaktion vernetzenden Polyether, Silicone oder Kautschuke, und enthaltend ferner mindestens ein nichtionisches und/oder ionisches Fluortensid ausgewählt aus der Gruppe
- a) der Fluortenside, die mindestens eine teil- oder perfluorierte Alkylenoxid- oder Polyalkylenoxideinheit aufweisen,
- b) der Fluortenside, die neben einer ionischen Gruppe einen teil- oder perfluorierten Alkylrest mit weniger als fünf Kohlenstoffatomen aufweisen,
- c) der Fluortenside, die neben einer ionischen Gruppe einen teil- oder perfluorierten Alkoxyalkylenrest mit weniger als fünf Kohlenstoffatomen aufweisen,
- d) der Fluortenside, die neben einer ionischen Gruppe einen teilfluorierten Alkylrest mit mindestens fünf Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei als fluorierte Reste nur ω-Mono-, Di- oder Trifluormethylreste oder ω-Mono-, Di-, Tri-, Tetra- oder Pentafluor-ethylreste auftreten,
- e) der Fluortenside, die neben einer ionischen Gruppe einen teilfluorierten Alkoxyalkylenrest mit mindestens fünf Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei als fluorierte Reste nur ω-Mono-, Di- oder Trifluormethoxyreste oder ω-Mono-, Di-, Tri-, Tetra- oder Pentafluorethoxyreste auftreten,
- f) der Fluortenside, die neben einer ionischen Gruppe einen teilfluorierten ω-(N,N-Di-per- oder teilfluormethyl- oder -ethylamino)-alkylenrest mit mindestens sieben Kohlenstoffatomen oder einen teilfluorierten ω-(N,N-Di-per- oder teilfluormethyl- oder -ethylamino)-alkylenoxyalkylenrest mit mindestens sieben Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei als fluorierte Reste nur ω-(N,N-Di-per- oder teilfluormethyl- oder -ethylamino)-reste auftreten,
- g) der Fluortenside, die neben einer ionischen Gruppe einen teilfluorierten w-(Mono-oder Di-per- oder -teilfluormethyl- oder -ethylphenoxy)-alkylenrest mit mindestens zehn Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei als fluorierte Reste nur ω-(Mono- oder Di-per- oder -teilfluormethyl- oder -ethylphenoxy)-reste auftreten, und
- h) der Fluortenside, die neben einer Polyalkylenglykolhauptkette mehrere teil- oder perfluorierte Alkoxyreste mit weniger als fünf Kohlenstoffatomen als Seitenketten aufweisen.
- a) the fluorosurfactants which have at least one partially or perfluorinated alkylene oxide or polyalkylene oxide unit,
- b) the fluorosurfactants which have, in addition to an ionic group, a partially or perfluorinated alkyl radical having fewer than five carbon atoms,
- c) the fluorosurfactants which have, in addition to an ionic group, a partially or perfluorinated alkoxyalkylene radical having fewer than five carbon atoms,
- d) the fluorosurfactants which have, in addition to an ionic group, a partially fluorinated alkyl radical having at least five carbon atoms, the fluorinated radicals being only ω-mono-, di- or trifluoromethyl radicals or ω-mono-, di-, tri-, tetra- or pentafluoro- ethyl radicals occur,
- e) the fluorosurfactants which, in addition to an ionic group, have a partially fluorinated alkoxyalkylene radical having at least five carbon atoms, in which only ω-mono-, di- or trifluoromethoxy radicals or ω-mono-, di-, tri-, tetra- or pentafluoroethoxy radicals occur as fluorinated radicals .
- f) the fluorosurfactants which contain, in addition to an ionic group, a partially fluorinated ω- (N, N-di- per- or partially fluoromethyl- or -ethylamino) -alkylene radical having at least seven carbon atoms or a partially fluorinated ω- (N, N-di-) or teilfluormethyl- or -ethylamino) -alkylenoxyalkylenrest having at least seven carbon atoms, wherein as fluorinated radicals only ω- (N, N-di-per- or teilfluormethyl- or -ethylamino) radicals occur,
- g) the fluorosurfactants which in addition to an ionic group have a partially fluorinated w- (mono- or di-per- or -teilfluormethyl- or -ethylphenoxy) -alkylenrest having at least ten carbon atoms, wherein as fluorinated radicals only ω- (mono- or di -per- or -teilfluormethyl- or -ethylphenoxy) radicals occur, and
- h) the fluorosurfactants which, in addition to a polyalkylene glycol main chain, have several partially or perfluorinated alkoxy radicals having fewer than five carbon atoms as side chains.
Bevorzugte Zusammensetzungen weisen 40 Sekunden nach Mischbeginn, vorzugsweise zu jedem Zeitpunkt während der Verarbeitungszeit zwischen > 0 und 3 Minuten, einen niedrigen initialen Wassertropfen-Kontaktwinkel von < 10° auf (gemessen bei 50% Luftfeuchtigkeit in der Klimakammer) und bei einem Tropfenalter von 10 Sekunden.preferred Compositions have 40 seconds after start of mixing, preferably at any time during processing time between> 0 and 3 minutes, one low initial water droplet contact angle of <10 ° (measured at 50% humidity in the climatic chamber) and at one Drop age of 10 seconds.
Der dynamische Verlauf des Wassertropfen-Kontaktwinkels bevorzugter Zusammensetzung, gemessen 40 Sekunden nach Mischbeginn, nimmt vorzugsweise folgende Werte an: nach einem Tropfenalter von 0,25 Sekunden einen Wassertropfen-Kontaktwinkel von < 75°, vorzugsweise von < 40°; nach einem Tropfenalter von 0,5 Sekunden einen Wassertropfen-Kontaktwinkel von < 55°, vorzugsweise < 30°; nach einem Tropfenalter von 1 Sekunde einen Wassertropfen-Kontaktwinkel von < 35°, vorzugsweise < 25°; nach einem Tropfenalter von 2 Sekunden: einen Wassertropfen-Kontaktwinkel von < 20°; und nach einem Tropfenalter von 3 Sekunden einen Wassertropfen-Kontaktwinkel von < 10°.The dynamic profile of the water drop contact angle of preferred composition, measured 40 seconds after the start of mixing, preferably assumes the following values: after a drop age of 0.25 seconds, a water droplet contact angle of <75 °, preferably of <40 °; after a drop age of 0.5 seconds a water drop contact angle of <55 °, preferably <30 °; after a drop age of 1 second a water drop contact angle of <35 °, preferably <25 °; after a drop age of 2 seconds: a water droplet contact angle of <20 °; and after a drop age of 3 seconds a water drop contact angle of <10 °.
Auf der noch nicht ausgehärteten erfindungsgemäßen Zusammensetzung spreitet ein Wassertropfen und bildet nach kurzer Zeit, typischerweise nach spätestens 3 Sekunden, einen Tropfen mit einem sehr geringen Kontaktwinkel von < 10° aus oder er verläuft vollständig unter Ausbildung eines Wasserfilms.On the uncured invention Composition spreads a drop of water and forms after a short time Time, typically no later than 3 seconds, one Drops with a very low contact angle of <10 ° or he is completely under training a water film.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind durch die Anwesenheit ausgewählter nichtionischer und/oder ionischer Fluortenside gekennzeichnet.The Composition according to the invention are characterized by Presence of selected nonionic and / or ionic Fluorosurfactants marked.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Fluortenside gehören den oben definierten Gruppen a) bis h) an.The Fluorosurfactants used according to the invention belong the groups defined above a) to h).
Fluortenside der Gruppe a) enthalten mindestens eine teil- oder perfluorierte Alkylenoxideinheit oder eine teil- oder perfluorierte Polyalkylenoxideinheit (nachstehend teil- oder perfluorierte (Poly)alkylenoxideinheit genannt).fluorosurfactants of group a) contain at least one partially or perfluorinated Alkylene oxide unit or a partially or perfluorinated polyalkylene oxide unit (hereinafter called partially or perfluorinated (poly) alkylene oxide unit).
Der oder die teil- oder perfluorierten (Poly)alkylenoxideinheiten sind vorzugsweise über eine Brückengruppe mit einer hydrophilen (Poly)alkylenoxideinheit verbunden.Of the or the partially fluorinated or perfluorinated (poly) alkylene oxide units preferably via a bridge group with a hydrophilic (poly) alkylene oxide unit connected.
Die Fluortenside sind in Abhängigkeit vom vernetzbaren System zu wählen. In den durch Additionsreaktion vernetzenden Organopolysiloxanen oder den durch Additionsreaktion vernetzenden Alkenylreste enthaltenden Polyethern greifen Fluortenside mit Schwefel-, Stickstoff- und/oder Phosphoratomen in ungünstiger Weise in die Härtungsreaktion ein, so dass bei diesen Systemen Fluortenside enthaltend Schwefel-, Stickstoff- und/oder Phosphoratome vorzugsweise ausgeschlossen sind.The Fluorosurfactants are dependent on the crosslinkable system to choose. In the addition-crosslinking Organopolysiloxanes or the addition-crosslinking Alkenyl radicals containing polyethers attack fluorosurfactants with sulfur, Nitrogen and / or phosphorus atoms in an unfavorable manner in the curing reaction, so that in these systems Fluorosurfactants containing sulfur, nitrogen and / or phosphorus atoms are preferably excluded.
Bei den übrigen härtbaren Systemen lassen sich zusätzlich auch Fluortenside mit Stickstoff-, Schwefel- und/oder Phosphoratomen bzw. Gruppen enthaltend diese Atome einsetzen. Beispiele dafür sind Aminogruppen, Sulfonsäure-, Phosphorsäure- oder Phosphonsäureestergruppen; oder Carbonsäure-, Sulfonsäure-, Phosphorsäure- oder Phosphonsäureamidgruppen. Es können auch Fluortenside eingesetzt werden, welche mehrere dieser Gruppen bzw. Atome aufweisen, beispielsweise Amino- und Carbonsäureamidgruppen.at The other hardenable systems can be additionally also fluorine surfactants with nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms or groups containing these atoms. Examples of this are amino groups, sulfonic acid, phosphoric acid or phosphonic acid ester groups; or carboxylic acid, Sulfonic acid, phosphoric acid or phosphonic acid amide groups. It is also possible to use fluorosurfactants, which have several of these groups or atoms, for example amino and carboxamide groups.
Bevorzugt werden nichtionische Fluortenside der Gruppe a) eingesetzt, die mindestens eine (Poly)alkylenoxideinheit und mindestens eine teil- oder perfluorierte (Poly)alkylenoxideinheit aufweisen, die über ein Sauerstoffatom oder eine Carbonsäureestergruppe miteinander verbunden sind.Prefers nonionic fluorosurfactants of group a) are used, the at least one (poly) alkylene oxide unit and at least one partial or perfluorinated (poly) alkylene oxide unit having over an oxygen atom or a carboxylic acid ester group with each other are connected.
Unter teil- oder perfluorierter (Poly)alkylenoxideinheit sind im Rahmen dieser Beschreibung Reste zu verstehen, die mindestens eine teil- oder perfluorierte Alkylenoxideinheit, vorzugsweise mehrere teil- oder perfluorierte Alkylenoxideinheiten aufweisen, wobei die Teil- oder Perfluoralkylengruppen in einem Rest unterschiedliche Anzahlen von Kohlenstoffatomen aufweisen können. Diese unterschiedlichen Teil- oder Perfluoralkylengruppen können im Rest statistisch oder in Form von Blöcken wiederkehrender Struktureinheiten auftreten.Under partially or perfluorinated (poly) alkylene oxide unit are in the frame This description should be understood as meaning residues which contain at least or perfluorinated alkylene oxide unit, preferably a plurality of or perfluorinated alkylene oxide units, the partial or perfluoroalkylene groups in a group of different numbers of carbon atoms. These different ones Partial or perfluoroalkylene groups may be random in the rest or in the form of blocks of repeating structural units occur.
Unter (Poly)alkylenoxideinheit sind im Rahmen dieser Beschreibung Reste zu verstehen, die mindestens eine Alkylenoxideinheit aufweisen, vorzugsweise mehrere Alkylenoxideinheiten, wobei die Alkylengruppen in einem Rest unterschiedliche Anzahlen von Kohlenstoffatomen aufweisen können. Diese unterschiedlichen Alkylengruppen können im Rest statistisch oder in Form von Blöcken wiederkehrender Struktureinheiten auftreten.Under (Poly) alkylene oxide unit are radicals in the context of this description to be understood, which have at least one alkylene oxide unit, preferably several alkylene oxide units, wherein the alkylene groups have a different number of carbon atoms in a radical can. These different alkylene groups can in the rest statistically or in the form of blocks recurring Structural units occur.
Bevorzugt
eingesetzte Fluortenside der Gruppe a) sind Blockcopolymere enthaltend
Blöcke der Formel Ia
RF
ein teil- oder perfluorierter Alkylenrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen
ist, wobei innerhalb eines Polyetherrestes die Anzahl der Kohlenstoffatome
der teil- oder perfluorierten Alkylenreste im Rahmen der gegebenen Definitionen
unterschiedlich sein kann,
RH einen
Alkylenrest mit 2 bis 12, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen
bedeutet, wobei innerhalb eines Polyetherrestes die Anzahl der Kohlenstoffatome
der Alkylenreste im Rahmen der gegebenen Definitionen unterschiedlich
sein kann,
A' eine kovalente Bindung ist oder eine zweiwertige
Brückengruppe bedeutet, die mit den Blöcken [O-RF] und [O-RH] über
C-C- und/oder C-O-Bindungen verknüpft ist,
a eine
ganze Zahl von 1 bis 200 ist, vorzugsweise von 1 bis 50, insbesondere
1 bis 20, und
d eine ganze Zahl von 1 bis 200 ist, vorzugsweise
von 1 bis 50, insbesondere von 1 bis 10.Preferably used fluorosurfactants of group a) are block copolymers containing blocks of the formula Ia
RF is a partially or perfluorinated alkylene radical having 2 to 12 carbon atoms, wherein within a polyether radical the number of carbon atoms of the partially fluorinated or perfluorinated alkylene radicals may be different within the given definitions,
R H is an alkylene radical having 2 to 12, preferably 2 to 6 carbon atoms, wherein within a polyether radical the number of carbon atoms of the alkylene radicals may be different within the given definitions,
A 'is a covalent bond or a divalent bridging group linked to the blocks [OR F ] and [OR H ] via CC and / or CO bonds,
a is an integer from 1 to 200, preferably from 1 to 50, especially 1 to 20, and
d is an integer from 1 to 200, preferably from 1 to 50, especially from 1 to 10.
Zu
den besonders bevorzugt eingesetzten Fluortensiden der Gruppe a)
zählen die Verbindungen der Formel Ib
RF die
oben definierte Bedeutung besitzt,
RH und
R'H unabhängig voneinander Alkylenreste
mit 2 bis 12, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei
innerhalb eines Polyetherrestes die Anzahl der Kohlenstoffatome
der der Alkylenreste im Rahmen der gegebenen Definitionen unterschiedlich
sein kann,
A und A' unabhängig voneinander eine kovalente
Bindung oder eine zweiwertige Brückengruppe, die mit den Blöcken
[O-RF], [O-RH] und
[R'H-O] über C-C- und/oder C-O-Bindungen
verknüpft ist, bedeuten,
a eine ganze Zahl von 1 bis
200 ist, vorzugsweise von 2 bis 50,
b eine ganze Zahl von 0
bis 100 ist, vorzugsweise von 2 bis 50,
c eine ganze Zahl von
1 bis 100 ist, vorzugsweise von 2 bis 50, und
B Wasserstoff,
Alkyl, Teil- oder Perfluoralkyl bedeutet.The fluorosurfactants of group a) which are particularly preferably used include the compounds of the formula Ib
R F has the meaning defined above,
R H and R ' H, independently of one another, denote alkylene radicals having 2 to 12, preferably 2 to 6, carbon atoms, wherein within a polyether radical the number of carbon atoms of the alkylene radicals may be different within the given definitions,
A and A 'independently of one another denote a covalent bond or a divalent bridging group linked to the blocks [OR F ], [OR H ] and [R' H -O] via CC and / or CO bonds,
a is an integer from 1 to 200, preferably from 2 to 50,
b is an integer from 0 to 100, preferably from 2 to 50,
c is an integer from 1 to 100, preferably from 2 to 50, and
B is hydrogen, alkyl, partial or perfluoroalkyl.
Verbindungen
der Formel Ib sind aus
Von
den nichtionischen Fluortensiden der Formeln Ia und Ib werden solche
besonders bevorzugt verwendet, bei denen
RF ein
Rest der Formel -Cm1Fn1Ho1- ist oder ein Rest der Formel -CH2-C(CH3)R1a-CH2-, wobei innerhalb
eines Polyetherrestes die Indizes m1, n1 und o1 im Rahmen der gegebenen
Definitionen unterschiedlich sein können,
m1 eine
ganze Zahl von 2 bis 4 bedeutet,
n1 eine ganze Zahl von 1 bis
8 bedeutet,
o1 eine ganze Zahl von 0 bis 7 bedeutet,
wobei
die Summe von n1 und o1 dem Wert 2m1 entspricht,
R1a ein
teil- oder perfluorierter Alkylrest mit 1–4 Kohlenstoffatomen
ist,
RH ein Rest der Formel -Cp1H2p1- ist, wobei
innerhalb eines Polyetherrestes der index p1 im Rahmen der gegebenen
Definition unterschiedlich sein kann,
R'H ein
Rest der Formel -Cq1H2q1-
ist, wobei innerhalb eines Polyetherrestes der Index q1 im Rahmen
der gegebenen Definition unterschiedlich sein kann,
p1 eine
ganze Zahl von 2 bis 4 bedeutet,
q1 eine ganze Zahl von 2 bis
4, bedeutet,
A eine zweiwertige Brückengruppe ist,
die ausgewählt wird aus der Gruppe Sauerstoffatom, Carbonsäureester oder
-O-CH2-CF2-, mit
der Maßgabe, dass die Brückengruppe mit den Blöcken
[O-RH] und [R'H-O]
eine C-O- und/oder eine C-C-Bindung ausbilden,
A' eine kovalente
Bindung bedeutet,
a eine ganze Zahl von 2 bis 50 ist,
b
eine ganze Zahl von 0 bis 25 ist,
c eine ganze Zahl von 1 bis
25 ist,
d eine ganze Zahl von 1 bis 25 ist, und
B Wasserstoff,
Alkyl, Teil- oder Perfluoralkyl bedeutet,Of the nonionic fluorosurfactants of the formulas Ia and Ib, those are used with particular preference in which
R F is a radical of the formula -C m1 F n1 H o1 - or a radical of the formula -CH 2 -C (CH 3 ) R 1a -CH 2 -, wherein within a polyether radical the indices m1, n1 and o1 in the context of given definitions may be different,
m1 is an integer from 2 to 4,
n1 is an integer from 1 to 8,
o1 is an integer from 0 to 7,
where the sum of n1 and o1 equals 2m1,
R 1a is a partially or perfluorinated alkyl radical having 1-4 carbon atoms,
R H is a radical of the formula -C p1 H 2p1 -, where within a polyether radical the index p 1 can be different within the given definition,
R ' H is a radical of the formula -C q1 H 2q1 -, where within a polyether radical the index q1 can be different within the given definition,
p1 is an integer from 2 to 4,
q1 is an integer from 2 to 4,
A is a divalent bridging group selected from the group consisting of oxygen atom, carboxylic acid ester or -O-CH 2 -CF 2 -, with the proviso that the bridging group with the blocks [OR H ] and [R ' H -O] is a CO - and / or form a CC bond,
A 'is a covalent bond,
a is an integer from 2 to 50,
b is an integer from 0 to 25,
c is an integer from 1 to 25,
d is an integer from 1 to 25, and
B is hydrogen, alkyl, partial or perfluoroalkyl,
Von
den nichtionischen Fluortensiden der Gruppe a) werden solche der
Formeln Ic oder Id besonders bevorzugt eingesetzt
A
und A' unabhängig voneinander eine kovalente Bindung oder
eine zweiwertige Brückengruppe, die mit den Blöcken
[O-RF], [O-RH] und
[O-R'H] über C-C- und/oder C-O-Bindungen
verknüpft ist, bedeuten,
B und B' unabhängig
voneinander Wasserstoff, ein teil- oder perfluorierter Alkylrest
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
ist,
RF ein Rest der Formel -CmFnHo-
ist, wobei innerhalb eines Polyetherrestes die Indizes m, n und
o im Rahmen der gegebenen Definitionen unterschiedlich sein können,
R'F ein Rest der Formel -Cm'Fn'Ho'- ist, wobei
innerhalb eines Polyetherrestes die Indizes m, n und o im Rahmen der
gegebenen Definitionen unterschiedlich sein können,
m
und m' unabhängig voneinander ganze Zahlen von 2 bis 12
bedeuten,
n und n' unabhängig voneinander ganze Zahlen
von 1 bis 24 bedeuten,
o und o' unabhängig voneinander
ganze Zahlen von 0 bis 23 bedeuten,
wobei die Summe von n und
o dem Wert 2m entspricht,
RH ein Rest
der Formel -CpH2p-
ist, wobei innerhalb eines Polyetherrestes der Index p im Rahmen
der gegebenen Definition unterschiedlich sein kann,
R'H ein Rest der Formel -CqH2q- ist, wobei innerhalb eines Polyetherrestes
der Index q im Rahmen der gegebenen Definition unterschiedlich sein
kann,
p eine ganze Zahl von 2 bis 12, vorzugsweise von 2 bis
4, bedeutet,
q eine ganze Zahl von 2 bis 12, vorzugsweise von
2 bis 4, bedeutet,
a eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist, vorzugsweise
2 bis 50,
d eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist, vorzugsweise
2 bis 50, und
e eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist vorzugsweise
2 bis 50.Of the nonionic fluorosurfactants of group a), those of the formulas Ic or Id are particularly preferably used
A and A 'are independently a covalent bond or a divalent bridging group which with the blocks [OR F], [OR H] and [OR' is linked H] over CC and / or CO bonds, mean
B and B 'independently of one another are hydrogen, a partially or perfluorinated alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms,
R F is a radical of the formula -C m F n H o -, where within a polyether radical the indices m, n and o may be different within the given definitions,
R ' F is a radical of the formula -C m' F n ' H o' -, where within a polyether radical the indices m, n and o may be different within the given definitions,
m and m 'independently of one another denote integers from 2 to 12,
n and n 'independently of one another denote integers from 1 to 24,
o and o 'independently of one another denote integers from 0 to 23,
where the sum of n and o equals 2m,
R H is a radical of the formula -C p H 2p -, where within a polyether radical the index p may be different within the given definition,
R ' H is a radical of the formula -C q H 2q -, where within a polyether radical the index q may be different within the given definition,
p is an integer from 2 to 12, preferably from 2 to 4,
q is an integer from 2 to 12, preferably from 2 to 4,
a is an integer from 1 to 100, preferably 2 to 50,
d is an integer from 1 to 100, preferably from 2 to 50, and
e is an integer of 1 to 100, preferably 2 to 50.
Verbindungen
der Formel Ic sind aus der
Gruppen A oder A' in den Verbindungen der Formeln Ia, Ib, Ic und Id sind bevorzugt kovalente Bindungen oder zweiwertige Brückengruppen, die ausgewählt sind aus der Gruppe Sauerstoffatom, Carbonsäurereste oder -O-CH2-CF2-. Bei der Auswahl der jeweiligen Brückengruppen ist darauf zu achten, dass diese mit den entsprechenden Blöcken C-C- und/oder C-O-Bindungen ausbilden.Groups A or A 'in the compounds of the formulas Ia, Ib, Ic and Id are preferably covalent bonds or divalent bridging groups which are selected from the group oxygen atom, carboxylic acid residues or -O-CH 2 -CF 2 -. When selecting the respective bridge groups, make sure that they form CC and / or CO bonds with the corresponding blocks.
Ganz
besonders bevorzugt werden nichtionische Fluortenside der Gruppe
a) mit der Formel Ica eingesetzt
pa eine ganze Zahl von
0 bis 12 und
qa eine ganze Zahl von 0 bis 20 bedeutet,
mit
der Maßgabe, dass die Summe von pa und qa mindestens 1
sein muss.Very particular preference is given to using nonionic fluorosurfactants of group a) having the formula Ica
pa an integer from 0 to 12 and
qa is an integer from 0 to 20,
with the proviso that the sum of pa and qa must be at least 1.
Nichtionische Tenside dieses Typs sind unter der Bezeichnung Fluorolink® D10-H (Solvay Solexis) im Handel.Nonionic surfactants of this type are available under the name Fluorolink ® D10-H (Solvay Solexis) in the trade.
Bei
den Fluortensiden der Gruppe b) handelt es sich typischerweise um
Verbindungen der Formel Ie
IG
eine ionische Gruppe darstellt.The fluorosurfactants of group b) are typically compounds of the formula Ie
IG represents an ionic group.
Beispiele für bevorzugte Gruppen IG sind Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphat-, Phosphonat- oder Ammoniumgruppen oder von diesen Gruppen abgeleitete Salze. Beispiele für Salze von Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphat- und Phosphonatgruppen sind die Erdalkali-, Ammonium- und insbesondere die Alkalisalze. Beispiele für Salze von Ammoniumgruppen sind Halogenide oder Hydroxide.Examples for preferred groups IG, carboxylate, sulfonate, Sulfate, phosphate, phosphonate or ammonium groups or of these Groups derived salts. Examples of salts of carboxylate, Sulfonate, sulfate, phosphate and phosphonate groups are the alkaline earth, Ammonium and in particular the alkali metal salts. examples for Salts of ammonium groups are halides or hydroxides.
Beispiele für Reste R100 sind Teil- oder Perfluormethyl, Teil- oder Perfluorethyl, Teil- oder Perfluorpropyl sowie Teil- oder Perfluorbutyl. Diese Reste können geradkettig oder verzweigt sein. Bevorzugt werden Teil- oder Perfluorpropyl- oder -butylreste.Examples of radicals R 100 are partial or perfluoromethyl, partial or perfluoroethyl, partial or perfluoropropyl and also partial or perfluorobutyl. These radicals can be straight-chain or branched. Preference is given to partial or perfluoropropyl or -butyl radicals.
Bei
den Fluortensiden der Gruppe c) handelt es sich typischerweise um
Verbindungen der Formel If
IG
eine ionische Gruppe darstellt, vorzugsweise eine Carboxylat-, Sulfonat-,
Sulfat-, Phosphat-, Phosphonat- oder Ammoniumgruppe oder eines von
dieser Gruppe abgeleiteten Salzes.The fluorosurfactants of group c) are typically compounds of the formula If
IG represents an ionic group, preferably a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate, phosphonate or ammonium group or a salt derived from this group.
Beispiele für Reste R101 sind Teil- oder Perfluormethoxymethylen, Teil- oder Perfluormethoxyethylen, Teil- oder Perfluormethoxypropylen, Teil- oder Perfluorethoxymethylen, Teil- oder Perfluorethoxyethylen, Teil- oder Perfluorpropoxymethylen. Diese Reste können geradkettig oder verzweigt sein.Examples of radicals R 101 are partial or perfluoromethoxymethylene, partial or perfluoromethoxyethylene, partial or perfluoromethoxypropylene, partial or perfluoroethoxymethylene, partial or perfluoroethoxyethylene, partial or perfluoropropoxymethylene. These radicals can be straight-chain or branched.
Bei
den Fluortensiden der Gruppe d) handelt es sich typischerweise um
Verbindungen der Formel Ig
R103 ein Alkylenrest mit mindestens
drei Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die Summe der Kohlenstoffatome von
R102 und R103 mindestens
fünf ist, und
IG eine ionische Gruppe darstellt, vorzugsweise
eine Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphat-, Phosphonat- oder
Ammoniumgruppe oder eines von dieser Gruppe abgeleiteten Salzes.The fluorosurfactants of group d) are typically compounds of the formula Ig
R 103 is an alkylene radical having at least three carbon atoms, wherein the sum of the carbon atoms of R 102 and R 103 is at least five, and
IG represents an ionic group, preferably a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate, phosphonate or ammonium group or a salt derived from this group.
Beispiele für Reste R102 sind Mono-, Di- oder Trifluormethyl oder Mono-, Di-, Tri-, Tetra- oder Pentafluorethyl. Diese Reste können geradkettig oder verzweigt sein.Examples of radicals R 102 are mono-, di- or trifluoromethyl or mono-, di-, tri-, tetra- or pentafluoroethyl. These radicals can be straight-chain or branched.
Beispiele für Reste R103 sind Propylen, Butylen, Pentylen, Hexylen, Heptylen, Octylen, Nonylen oder Decylen. Auch diese Reste können geradkettig oder verzweigt sein.Examples of radicals R 103 are propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene or decylene. These radicals can also be straight-chain or branched.
Bei
den Fluortensiden der Gruppe e) handelt es sich typischerweise um
Verbindungen der Formel Ih
R103 die oben definierte
Bedeutung besitzt, wobei die Summe der Kohlenstoffatome von R104 und R103 mindestens
fünf ist, und
IG eine ionische Gruppe darstellt, vorzugsweise
eine Carboxylat-, Sulfonat-, Sulfat-, Phosphat-, Phosphonat- oder
Ammoniumgruppe oder eines von dieser Gruppe abgeleiteten Salzes.The fluorosurfactants of group e) are typically compounds of the formula Ih
R 103 has the meaning defined above, wherein the sum of the carbon atoms of R 104 and R 103 is at least five, and
IG represents an ionic group, preferably a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate, phosphonate or ammonium group or a salt derived from this group.
Beispiele für Reste R104 sind Mono-, Di- oder Trifluormethoxy oder Mono-, Di-, Tri-, Tetra- oder Pentafluorethoxy. Diese Reste können geradkettig oder verzweigt sein.Examples of radicals R 104 are mono-, di- or trifluoromethoxy or mono-, di-, tri-, tetra- or pentafluoroethoxy. These radicals can be straight-chain or branched.
Beispiele für Reste R103 sind weiter oben aufgeführt.Examples of radicals R 103 are listed above.
Bei
den Fluortensiden der Gruppe f) handelt es sich typischerweise um
Verbin dungen der Formel Ii worin R105 und
R106 unabhängig voneinander Teil-
oder Perfluormethyl- oder -ethylreste bedeuten,
R103 die
oben definierte Bedeutung besitzt, wobei die Summe der Kohlenstoffatome
von R105, R106 und
R103 mindestens sieben ist, und
IG
eine ionische Gruppe darstellt, vorzugsweise eine Carboxylat-, Sulfonat-,
Sulfat-, Phosphat-, Phosphonat- oder Ammoniumgruppe oder eines von
dieser Gruppe abgeleiteten Salzes.The fluorosurfactants of group f) are typically compounds of the formula Ii wherein R 105 and R 106 independently of one another are part or perfluoromethyl or -ethyl radicals,
R 103 has the meaning defined above, wherein the sum of the carbon atoms of R 105 , R 106 and R 103 is at least seven, and
IG represents an ionic group, preferably a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate, phosphonate or ammonium group or a salt derived from this group.
Beispiele für Reste R105 und R106 sind Mono-, Di- oder Trifluormethyl oder Mono-, Di-, Tri-, Tetra- oder Pentafluorethyl. Diese Reste können geradkettig oder verzweigt sein.Examples of radicals R 105 and R 106 are mono-, di- or trifluoromethyl or mono-, di-, tri-, tetra- or pentafluoroethyl. These radicals can be straight-chain or branched.
Beispiele für Reste R103 sind weiter oben aufgeführt.Examples of radicals R 103 are listed above.
Bei
den Fluortensiden der Gruppe g) handelt es sich typischerweise um
Verbindungen der Formel Ij worin R107 und
R108 unabhängig voneinander Wasserstoff
oder Teil- oder Perfluormethyl- oder -ethylreste bedeuten, wobei
mindestens einer dieser Reste ein Teil- oder Perfluormethyl- oder
-ethylrest ist,
R103 die oben definierte
Bedeutung besitzt, wobei die Summe der Kohlenstoffatome von R107, R108, R103 und Phenyl mindestens zehn ist, und
IG
eine ionische Gruppe darstellt, vorzugsweise eine Carboxylat-, Sulfonat-,
Sulfat-, Phosphat-, Phosphonat- oder Ammoniumgruppe oder eines von
dieser Gruppe abgeleiteten Salzes.The fluorosurfactants of group g) are typically compounds of the formula Ij wherein R 107 and R 108 independently of one another are hydrogen or part or perfluoromethyl or -ethyl radicals, at least one of these radicals being a part or perfluoromethyl or -ethyl radical,
R 103 has the meaning defined above, wherein the sum of the carbon atoms of R 107 , R 108 , R 103 and phenyl is at least ten, and
IG represents an ionic group, preferably a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate, phosphonate or ammonium group or a salt derived from this group.
Beispiele für Reste R107 und R108 sind Mono-, Di- oder Trifluormethyl oder Mono-, Di-, Tri-, Tetra- oder Pentafluorethyl. Diese Reste können geradkettig oder verzweigt sein.Examples of radicals R 107 and R 108 are mono-, di- or trifluoromethyl or mono-, di-, tri-, tetra- or pentafluoroethyl. These radicals can be straight-chain or branched.
Beispiele für Reste R103 sind weiter oben aufgeführt.Examples of radicals R 103 are listed above.
Bei
den Fluortensiden der Gruppe h) handelt es sich typischerweise um
Verbindungen mit Struktureinheiten der Formel Ik und/oder Il worin
R109 ein dreiwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrest
ist,
R110 und R111 unabhängig
voneinander Teil- oder Perfluoralkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
bedeuten,
R112 ein vierwertiger aliphatischer
Kohlenwasserstoffrest ist, und
n eine ganze Zahl von mindestens
1, vorzugsweise 1 bis 20, ist.The fluorosurfactants of group h) are typically compounds having structural units of the formula Ik and / or Il wherein R 109 is a trivalent aliphatic hydrocarbon radical,
R 110 and R 111 independently of one another are part or perfluoroalkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms,
R 112 is a tetravalent aliphatic hydrocarbon radical, and
n is an integer of at least 1, preferably 1 to 20.
Beispiele für Reste R109 sind Reste abgeleitet von Trimethylolpropan.Examples of radicals R 109 are radicals derived from trimethylolpropane.
Beispiele für Reste R112 sind Reste abgeleitet von Pentaerythrit.Examples of radicals R 112 are radicals derived from pentaerythritol.
Beispiele für Reste R110 und R111 sind Mono-, Di- oder Trifluormethyl, Mono-, Di-, Tri-, Tetra- oder Pentafluorethyl, Mono-, Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa- oder Heptafluorpropyl, oder Mono-, Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa-, Hepta-, Octa- oder Nonafluorbutyl. Diese Reste können geradkettig oder verzweigt sein.Examples of radicals R 110 and R 111 are mono-, di- or trifluoromethyl, mono-, di-, tri-, tetra- or pentafluoroethyl, mono-, di-, tri-, tetra-, penta-, hexa- or heptafluoropropyl , or mono-, di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa- or nonafluorobutyl. These radicals can be straight-chain or branched.
Neben den Struktureinheiten der Formel Ik und/oder Il enthalten Fluortenside der Gruppe h) vorzugsweise Struktureinheiten der Formel Im worin R113 ein Alkylenrest mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen bedeutet, und o eine ganze Zahl von mindestens 1 ist, vorzugsweise von 2 bis 50.In addition to the structural units of the formula Ik and / or Il, fluorosurfactants of the group h) preferably contain structural units of the formula Im wherein R 113 represents an alkylene group having at least two carbon atoms, and o is an integer of at least 1, preferably from 2 to 50.
Besonders
bevorzugte erfindungsgemäß eingesetzten Fluortenside
sind sehr gut biologisch abbaubar und weisen beim Einsatz in Dental-Abformmassen
keine oder akzeptable Befunde gemäß
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Fluortenside der Gruppen a) bis h) in Kombination mit anderen ionischen und/oder nichtionischen und/oder amphoteren Fluortensiden eingesetzt.In In a preferred embodiment, the fluorosurfactants of groups a) to h) in combination with other ionic and / or nonionic and / or amphoteric fluorosurfactants used.
Besonders bevorzugt werden Kombinationen von Fluortensiden der Gruppen a) bis h) mit zusätzlichen nichtionischen Tensiden eingesetzt.Especially preference is given to combinations of fluorosurfactants of the groups a) to h) used with additional nonionic surfactants.
Zu
den besonders bevorzugt eingesetzten nichtionischen Tensiden zählen
Fettalkoholethoxylate, insbesondere Verbindungen der allgemeinen
Formel R14-O-(CH2-CH2-O)n10-R115, worin R114 langkettiges
Alkyl, insbesondere C10-C18-Alkyl
ist, R115 Wasserstoff oder Alkyl mit bis
zu vier Kohlenstoffatomen, und n10 eine ganze Zahl von 1 bis 30
bedeuten; oder
Alkylphenylethoxylate, insbesondere Verbindungen
der allgemeinen Formel R11 6-C6H4-O-(CH2-CH2-O)n11-R117, worin R116 Alkyl,
insbesondere C6-C12-Alkyl
ist, R117 Wasserstoff oder Alkyl mit bis
zu vier Kohlenstoffatomen, und n11 eine ganze Zahl von 1 bis 30
bedeuten; oder
Polysorbate, insbesondere Verbindungen der Formel
In worin
u, v und w unabhängig voneinander ganze Zahlen von 2 bis
20 sind; oder Alkylpolyglucoside, insbesondere Verbindungen der
Formel Io worin
R118 langkettiges Alkyl, insbesondere C6 bis C16-Alkyl ist,
und s eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet.Particularly preferred nonionic surfactants used include fatty alcohol ethoxylates, in particular compounds of the general formula R 14 -O- (CH 2 -CH 2 -O) n 10 -R 115 , in which R 114 is long-chain alkyl, in particular C 10 -C 18 -alkyl, R 115 is hydrogen or alkyl having up to four carbon atoms, and n 10 is an integer from 1 to 30; or
Alkylphenylethoxylates, in particular compounds of the general formula R 11 6 -C 6 H 4 -O- (CH 2 -CH 2 -O) n 11 -R 117 , wherein R 116 is alkyl, in particular C 6 -C 12 -alkyl, R 117 is hydrogen or alkyl having up to four carbon atoms, and n11 is an integer from 1 to 30; or
Polysorbates, in particular compounds of the formula In wherein u, v and w are independently integers from 2 to 20; or alkyl polyglucosides, in particular compounds of the formula Io wherein R 118 is long-chain alkyl, in particular C 6 to C 16 -alkyl, and s is an integer from 1 to 10.
Ebenfalls besonders bevorzugt werden Kombinationen von Fluortensiden der Gruppen a) bis h) mit zusätzlichen anionischen Tensiden eingesetzt.Also particularly preferred are combinations of fluorosurfactants of the groups a) to h) used with additional anionic surfactants.
Zu
den besonders bevorzugt eingesetzten anionischen Tensiden zählen
Alkyl- oder Alkenylcarboxylate oder deren Salze, insbesondere Verbindungen
der allgemeinen Formel (R119-COO–)tMt+, worin R119 langkettiges
Alkyl oder langkettiges Alkenyl, insbesondere C6-C18-Alkyl oder C6-C18-Alkenyl ist, M Wasserstoff oder ein t-wertiges
Metallion ist und t 1, 2 oder 3 bedeutet; oder
Alkylbenzolsulfonate,
insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel (R120-C6H4-SO3 –)tMt+, worin R120 Alkyl,
insbesondere C4-C18-Alkyl
ist, M Wasserstoff oder ein t-wertiges Metallion ist und t 1, 2
oder 3 bedeutet; oder
Alkylsulfonate, insbesondere Verbindungen
der allgemeinen Formel (R121-SO3 –)tMt+, worin R121 Alkyl,
insbesondere C4-C18-Alkyl
ist, M Wasserstoff oder ein t-wertiges Metallion ist und t 1, 2
oder 3 bedeutet; oder
Fettalkoholsulfonate, insbesondere Verbindungen
der allgemeinen Formel (R121-OSO3 –)tMt+, worin R121 Alkyl, insbesondere C4-C18-Alkyl ist, M Wasserstoff oder ein t-wertiges
Metallion ist und t 1, 2 oder 3 bedeutet; oder
Dialkylsulfosuccinate,
insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel (R122-O-CO-CH2-CH(SO3 –)-CO-O-R123)tMt+,
worin R122 und R123 unabhängig voneinander Alkyl
bedeuten, insbesondere C4-C18-Alkyl,
M Wasserstoff oder ein t-wertiges Metallion ist und t 1, 2 oder
3 bedeutet.The particularly preferably used anionic surfactants include alkyl or alkenyl carboxylates, or their salts, in particular compounds of the general formula (R 119 -COO -) t t + M, wherein R 119 long chain alkyl or long-chain alkenyl, in particular C 6 -C 18 alkyl or C 6 -C 18 alkenyl, M is hydrogen or a t-valent metal ion and t is 1, 2 or 3; or
Alkylbenzenesulfonates, in particular compounds of the general formula (R 120 -C 6 H 4 -SO 3 - ) t M t + , wherein R 120 is alkyl, in particular C 4 -C 18 -alkyl, M is hydrogen or a t-valent metal ion and t 1, 2 or 3; or
Alkyl sulfonates, in particular compounds of the general formula (R 121 -SO 3 - ) t M t + , wherein R 121 is alkyl, in particular C 4 -C 18 alkyl, M is hydrogen or a t-valent metal ion and t is 1, 2 or 3 means; or
Fatty alcohol sulfonates, in particular compounds of the general formula (R 121 -OSO 3 - ) t M t + , wherein R 121 is alkyl, in particular C 4 -C 18 -alkyl, M is hydrogen or a t-valent metal ion and t is 1, 2 or 3 means; or
Dialkylsulfosuccinates, in particular compounds of general formula (R 122 -O-CO-CH 2 -CH (SO 3 - ) -CO-OR 123 ) t M t + , wherein R 122 and R 123 are independently alkyl, in particular C 4 -C 18 alkyl, M is hydrogen or a t-valent metal ion and t is 1, 2 or 3.
Ebenfalls besonders bevorzugt werden Kombinationen von Fluortensiden der Gruppen a) bis h) mit zusätzlichen kationischen Tensiden eingesetzt.Also particularly preferred are combinations of fluorosurfactants of the groups a) to h) used with additional cationic surfactants.
Zu
den besonders bevorzugt eingesetzten kationischen Tensiden zählen
quaternäre Ammoniumverbindungen, insbesondere Verbindungen
der allgemeinen Formel (R124R125R126R127N)t + Ant–,
worin R124, R125, R126 und R127 unabhängig
vonein ander Wasserstoff, Alkyl oder Aryl bedeuten, wovon mindestens
einer dieser Reste ein langkettiges Alkyl ist, insbesondere C6-C18-Alkyl, An ein
t-wertiges Anion, vorzugsweise ein Halogenidanion ist, und t 1,
2 oder 3 bedeutet; oder
quaternäre Ammoniumesterverbindungen
sind, insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel (R128R129N(R130-COOR131)2)t + Ant–, worin R128 und
R129 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Alkyl oder Aryl bedeuten, wovon mindestens einer dieser Reste ein
langkettiges Alkyl ist, insbesondere C6-C18-Alkyl, R130 einen Alkylenrest
darstellt, insbesondere einen Alkylenrest mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen,
R131 Alkyl oder Aryl bedeutet, vorzugsweise
C1-C6-Alkyl, An
ein t-wertiges Anion, vorzugsweise ein Halogenidanion ist, und t
1, 2 oder 3 bedeutet.Particularly preferably used cationic surfactants include quaternary ammonium compounds, in particular compounds of the general formula (R 124 R 125 R 126 R 127 N) t + An t- , wherein R 124 , R 125 , R 126 and R 127 independently of each other hydrogen, Alkyl or aryl, of which at least one of these radicals is a long-chain alkyl, in particular C 6 -C 18 -alkyl, is a t-valent anion, preferably a halide anion, and t is 1, 2 or 3; or
quaternary ammonium ester compounds, in particular compounds of the general formula (R 128 R 129 N (R 130 -COOR 131 ) 2 ) t + An t- , wherein R 128 and R 129 independently of one another are hydrogen, alkyl or aryl, of which at least one of these radicals a long-chain alkyl, in particular C 6 -C 18 -alkyl, R 130 represents an alkylene radical, in particular an alkylene radical having two to four carbon atoms, R 131 is alkyl or aryl, preferably C 1 -C 6 -alkyl, is a t-valent Anion, preferably a halide anion, and t is 1, 2 or 3.
Ebenfalls besonders bevorzugt werden Kombinationen von Fluortensiden der Gruppen a) bis h) mit zusätzlichen amphoteren Tensiden eingesetzt.Also particularly preferred are combinations of fluorosurfactants of the groups a) to h) used with additional amphoteric surfactants.
Zu
den besonders bevorzugt eingesetzten amphoteren Tensiden zählen
Betaine, insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel (R132CO-NH-R133-N+R134R135–R136-COO–),
worin R132, R134 und
R135 unabhängig voneinander Alkyl
oder Aryl bedeuten, vorzugsweise C1-C6-Alkyl, R133 und
R136 Alkylen sind, von denen eines gegebenenfalls
mit einer Hydroxylgruppe substituiert ist, vorzugsweise C1-C4-Alkylen; oder
Sultaine,
insbesondere Verbindungen der allgemeinen Formel (R137CO-NH-R138-N+R139R140–R141-SO3–), worin R137,
R139 und R140 unabhängig
voneinander Alkyl oder Aryl bedeuten, vorzugsweise C1-C6-Alkyl, R138 und
R141 Alkylen sind, von denen eines gegebenenfalls
mit einer Hydroxylgruppe substituiert ist, vorzugsweise C1-C4-Alkylen.Particularly preferred amphoteric surfactants include betaines, especially compounds of the general formula (R 132 CO-NH-R 133 -N + R 134 R 135 -R 136 -COO - ), wherein R 132 , R 134 and R 135 are independently Alkyl or aryl, preferably C 1 -C 6 -alkyl, R 133 and R 136 are alkyls, one of which is optionally substituted by a hydroxyl group, preferably C 1 -C 4 -alkylene; or
Sultaines, in particular compounds of the general formula (R 137 CO-NH-R 138 -N + R 139 R 140- R 141 -SO 3 -), in which R 137 , R 139 and R 140 independently of one another are alkyl or aryl, preferably C C 1 -C 6 alkyl, R 138 and R 141 are alkylene, one of which is optionally substituted by a hydroxyl group, preferably C 1 -C 4 alkylene.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die Fluortenside der Gruppen a) bis h) in Kombination mit einem Silizium enthaltende Gruppen aufweisenden nichtionischen Tensid mit einer Molmasse von weniger als 6000 g/mol (nachstehend auch Silizium aufweisendes Tensid) eingesetzt.In In another preferred embodiment, the fluorosurfactants the groups a) to h) in combination with a silicon-containing Grouped nonionic surfactant having a molecular weight of less than 6000 g / mol (hereinafter also silicon-containing surfactant) used.
Diese Kombinationen zeichnen sich durch ein besonders gutes Benetzungsverhalten aus.These Combinations are characterized by a particularly good wetting behavior out.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Silizium aufweisende Tensid enthält mindestens einen (Poly)alkylenoxidrest und besitzt eine Molmasse von weniger als 6000 g/mol, vorzugsweise von weniger als 4000 g/mol, insbesondere von 350 bis 2000 g/mol.The silicon used according to the invention Surfactant contains at least one (poly) alkylene oxide radical and has a molecular weight of less than 6000 g / mol, preferably from less than 4000 g / mol, in particular from 350 to 2000 g / mol.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Silizium aufweisende Tensid enthält neben dem mindestens einen (Poly)alkylenoxidrest mindestens einen Rest, der Organosiloxanreste oder der Organosilanreste enthält. Die organischen Gruppen sind Kohlenwasserstoffreste, die gegebenenfalls teil- oder perfluoriert sind.The silicon used according to the invention Surfactant contains in addition to the at least one (poly) alkylene oxide radical at least one residue, the organosiloxane residues or the organosilane residues contains. The organic groups are hydrocarbon radicals, which are optionally partially or perfluorinated.
Derartige Organosiloxantenside oder Organocarbonsilantenside sind an sich bekannt.such Organosiloxane surfactants or organocarbonsilane surfactants are per se known.
Bevorzugt
werden Silicium aufweisende Tenside eingesetzt, die Organosiloxantenside
der Formeln II oder III sind oder die Organocarbonsilantenside der
Formel IV, V oder VI sind worin
R2, R3, R4, R5, R6,
R7, R8, R9 und R10 unabhängig
voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkyloxy, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl,
Alkinyloxy, Aryl, Aryloxy, Aralkyl, Aralkyloxy, Alkylaryl und/oder
Alkylaryloxy bedeuten, die gegebenenfalls teilweise oder vollständig
fluoriert sind, vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl und insbesondere C1-C6-Alkyl,
a,
b, c und w unabhängig voneinander ganze Zahlen von 0 bis
100 bedeuten, vorzugsweise 0 bis 75, insbesondere 0 bis 35 und ganz
besonders bevorzugt 0 bis 15,
v eine ganze Zahl von 1 bis 100
bedeutet, vorzugsweise 1 bis 15 und ganz besonders bevorzugt 1 bis
6,
wobei die Summe von a, b und c zwischen 1 und 300 beträgt,
vorzugsweise 1 bis 50, insbesondere 1 bis 10 und ganz besonders
bevorzugt 1 bis 3,
und die Summe von v und w zwischen 1 und
200 beträgt, vorzugsweise 2 bis 90, u 0 oder 1 ist,
d
eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist, vorzugsweise 1 bis 6 und insbesondere
1 bis 3,
J Wasserstoff oder Fluor bedeutet, vorzugsweise Wasserstoff,
e
0 oder 1 ist,
f und h unabhängig voneinander ganze
Zahlen von 2 bis 6 bedeuten,
g und i unabhängig voneinander
ganze Zahlen von 0 bis 30 sind, vorzugsweise 0 bis 15, wobei die
Summe von g und i 1 bis 60 bedeutet, vorzugsweise 2 bis 30, insbesondere
2 bis 15,
R11 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl
oder Aryl ist, das gegebenenfalls teilweise oder vollständig
fluoriert ist, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl,
R12, R13, R14, R15, R16 und R17 unabhängig
voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkyloxy, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl, Alkinyloxy,
Aryl, Aryloxy, Aralkyl, Aralkyloxy, Alkylaryl und/oder Alkylaryloxy
bedeuten, die gegebenenfalls teilweise oder vollständig
fluoriert sind, vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl und insbesondere
C1-C6-Alkyl,
k
und q unabhängig voneinander 0 oder 1 bedeuten,
A1
Kohlenstoff oder Silizium bedeutet,
A2, A3 und A4 unabhängig
voneinander eine Gruppe CdJ2d ist,
worin J und d die oben definierten Bedeutungen aufweisen,
j,
p und l unabhängig voneinander 0 oder 1 sind,
A5 eine
zweiwertige Brückengruppe, insbesondere -O-, -CO-O- oder
-CO- bedeutet,
R18 Wasserstoff, Alkyl,
Alkenyl oder Aryl ist, das gegebenenfalls teilweise oder vollständig
fluoriert ist, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl,
R20, R21, R22 und R23 unabhängig
voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkyloxy, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl,
Alkinyloxy, Aryl, Aryloxy, Aralkyl, Aralkyloxy, Alkylaryl und/oder
Alkylaryloxy bedeuten, die gegebenenfalls teilweise oder vollständig
fluoriert sind, vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl und insbesondere
C1-C6-Alkyl,
BG
eine zweiwertige Brückengruppe ist, und
R19 und
R24 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Alkyl, Alkenyl oder Aryl sind, die gegebenenfalls teilweise oder
vollständig fluoriert sind, vorzugsweise Wasserstoff oder
Methyl,
mit der Massgabe, dass von den Resten R2,
R3 und R4 und/oder
den Resten R5, R6 und
R7 und/oder den Resten R8,
R9 und R10 und/oder
den Resten R15, R16 und
R17 und/oder den Resten R20 und
R21 und/oder den Resten R22 und
R23 und/oder den Resten R20,
R21 und R22 nur
einer Wasserstoff sein kann,
wobei f und h innerhalb eines
Moleküls im Rahmen der gegebenen Definition unterschiedliche
Werte annehmen können.Preference is given to using silicon-containing surfactants which are organosiloxane surfactants of the formulas II or III or which are organocarboxysilane surfactants of the formula IV, V or VI wherein R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are independently hydrogen, alkyl, alkyloxy, alkenyl, alkenyloxy, alkynyl, alkynyloxy, aryl, aryloxy, aralkyl, aralkyloxy , Alkylaryl and / or alkylaryloxy which are optionally partially or completely fluorinated, preferably alkyl or alkenyl and in particular C 1 -C 6 -alkyl,
a, b, c and w independently of one another denote integers from 0 to 100, preferably 0 to 75, in particular 0 to 35 and very particularly preferably 0 to 15,
v is an integer from 1 to 100, preferably 1 to 15 and most preferably 1 to 6,
wherein the sum of a, b and c is between 1 and 300, preferably 1 to 50, in particular 1 to 10 and very particularly preferably 1 to 3,
and the sum of v and w is between 1 and 200, preferably 2 to 90, u is 0 or 1,
d is an integer from 1 to 10, preferably 1 to 6 and especially 1 to 3,
J is hydrogen or fluorine, preferably hydrogen,
e is 0 or 1,
f and h independently of one another denote integers from 2 to 6,
g and i, independently of one another, are integers from 0 to 30, preferably 0 to 15, the sum of g and i being 1 to 60, preferably 2 to 30, in particular 2 to 15,
R 11 is hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl which is optionally partially or completely fluorinated, preferably hydrogen or methyl,
R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 are independently hydrogen, alkyl, alkyloxy, alkenyl, alkenyloxy, alkynyl, alkynyloxy, aryl, aryloxy, aralkyl, aralkyloxy, alkylaryl and / or alkylaryloxy, optionally are partially or completely fluorinated, preferably alkyl or alkenyl and especially C 1 -C 6 -alkyl,
k and q are independently 0 or 1,
A1 means carbon or silicon,
A2, A3 and A4 are independently of one another a group C d J 2d , in which J and d have the meanings defined above,
j, p and l are independently 0 or 1,
A5 denotes a divalent bridging group, in particular -O-, -CO-O- or -CO-,
R 18 is hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl which is optionally partially or completely fluorinated, preferably hydrogen or methyl,
R 20 , R 21 , R 22 and R 23 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkyloxy, alkenyl, alkenyloxy, alkynyl, alkynyloxy, aryl, aryloxy, aralkyl, aralkyloxy, alkylaryl and / or alkylaryloxy, which are optionally partially or completely fluorinated, preferably alkyl or alkenyl and in particular C 1 -C 6 -alkyl,
BG is a divalent bridging group, and
R 19 and R 24 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl, which are optionally partially or fully fluorinated, preferably hydrogen or methyl,
with the proviso that of the radicals R 2 , R 3 and R 4 and / or the radicals R 5 , R 6 and R 7 and / or the radicals R 8 , R 9 and R 10 and / or the radicals R 15 , R 16 and R 17 and / or the radicals R 20 and R 21 and / or the radicals R 22 and R 23 and / or the radicals R 20 , R 21 and R 22 may be only one hydrogen,
where f and h within a molecule can assume different values within the given definition.
Unterschiedliche Indizes f und h bedeuten, dass Alkylenoxideinheiten unterschiedlicher Kohlenstoffanzahl vorliegen können, die in statistischer Verteilung oder in Form von Blöcken auftreten können.different Indices f and h mean that alkylene oxide units differ Carbon number can be present in the statistical Distribution or in the form of blocks.
Besonders
bevorzugt werden Organosiloxantenside der Formel IIIa eingesetzt worin
R2, R3, R4, R5, R6,
R7, R8, R9 und R10 unabhängig
voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkyloxy, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl,
Alkinyloxy, Aryl, Aryloxy, Aralkyl, Aralkyloxy, Alkylaryl und/oder
Alkylaryloxy bedeuten, vorzugsweise Wasserstoff, Alkyl, Alkyloxy
oder Alkenyl,
v eine ganze Zahl von 1 bis 100 bedeutet,
w
eine ganze Zahl von 0 bis 100 bedeutet,
d eine ganze Zahl von
1 bis 10 ist,
e 0 oder 1 ist,
f und h unabhängig
voneinander ganze Zahlen von 2 bis 6 bedeutet,
g und i unabhängig
voneinander ganze Zahlen von 0 bis 30 sind, wobei die Summe von
g und i 1 bis 60 bedeutet, und
R11 Wasserstoff,
Alkyl, Alkenyl oder Aryl ist.Particular preference is given to using organosiloxane surfactants of the formula IIIa wherein R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are independently hydrogen, alkyl, alkyloxy, alkenyl, alkenyloxy, alkynyl, alkynyloxy, aryl, aryloxy, aralkyl, aralkyloxy , Alkylaryl and / or alkylaryloxy, preferably hydrogen, alkyl, alkyloxy or alkenyl,
v is an integer from 1 to 100,
w is an integer from 0 to 100,
d is an integer from 1 to 10,
e is 0 or 1,
f and h are independently integers from 2 to 6,
g and i are independently integers from 0 to 30, the sum of g and i being from 1 to 60, and
R 11 is hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl.
Weitere
besonders bevorzugte Organosiloxantenside sind Verbindungen der
Formel IIIb oder IIIc worin
R2, R3, R4, R5, R6,
R7, R8, R9 und R19 unabhängig
voneinander Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl sind, vorzugsweise Wasserstoff,
Methyl, insbesondere Butyloxy und Methoxy, Vinyl oder Allyl,
v
eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist,
d, e, f, g, h und i die
weiter oben definierten Bedeutungen besitzen, und
R11 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Aryl
ist.Further particularly preferred organosiloxane surfactants are compounds of the formula IIIb or IIIc in which R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 19 independently of one another are hydrogen, alkyl or alkenyl, preferably hydrogen, methyl, in particular butyloxy and methoxy, vinyl or allyl,
v is an integer from 1 to 100,
d, e, f, g, h and i have the meanings defined above, and
R 11 is hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl.
Ganz
besonders bevorzugte Organosiloxantenside sind Verbindungen der
Formel IIId worin
R2, R3, R4, R5, R6,
R7, R8, R9 und R16 unabhängig
voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Aryloxy, Aralkyl, Aralkyloxy,
Alkylaryl oder Alkylaryloxy bedeuten, vorzugsweise Methyl,
Rc C1-C6 Alkyl,
vorzugsweise Methyl oder Ethyl, oder Phenyl bedeutet, und
R11 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Aryl
ist, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl.Very particularly preferred organosiloxane surfactants are compounds of the formula IIId wherein R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 16 are independently alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, aryloxy, aralkyl, aralkyloxy, alkylaryl or alkylaryloxy, preferably methyl .
R c is C 1 -C 6 alkyl, preferably methyl or ethyl, or phenyl, and
R 11 is hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl, preferably hydrogen or methyl.
Weitere
ganz besonders bevorzugte Organosiloxantenside sind Verbindungen
der Formel IIIe worin
R2, R3, R4, R5, R8,
R9 und R10 unabhängig
voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Aryloxy, Aralkyl, Aralkyloxy,
Alkylaryl oder Alkylaryloxy bedeuten, vorzugsweise Methyl,
Rc C1-C6 Alkyl,
vorzugsweise Methyl oder Ethyl, oder Phenyl bedeutet, und
R11 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Aryl
ist, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl.Further very particularly preferred organosiloxane surfactants are compounds of the formula IIIe in which R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 and R 10 independently of one another are alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, aryloxy, aralkyl, aralkyloxy, alkylaryl or alkylaryloxy, preferably methyl,
R c is C 1 -C 6 alkyl, preferably methyl or ethyl, or phenyl, and
R 11 is hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl, preferably hydrogen or methyl.
Weitere
ganz besonders bevorzugte Organosiloxantenside sind Verbindungen
der Formel IIIf worin
R2, R5, R6, R7, R8,
R9 und R10 unabhängig
voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Aralkyl oder Alkylaryl bedeuten,
vorzugsweise Methyl,
Rc C1-C6 Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl,
oder Phenyl bedeutet, und
R11 Wasserstoff,
Alkyl, Alkenyl oder Aryl ist, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl.Further very particularly preferred organosiloxane surfactants are compounds of the formula IIIf in which R 2 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 independently of one another are alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, aralkyl or alkylaryl, preferably methyl,
R c is C 1 -C 6 alkyl, preferably methyl or ethyl, or phenyl, and
R 11 is hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl, preferably hydrogen or methyl.
Ganz
besonders bevorzugt werden Organosiloxantenside der Formel IIIg
eingesetzt
R11 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Aryl
ist, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl.Very particular preference is given to using organosiloxane surfactants of the formula IIIg
R 11 is hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl, preferably hydrogen or methyl.
Ganz besonders bevorzugte Silicium aufweisende Tenside sind Verbindungen der Formeln VII, VIII, IX und X worin R25 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl ist, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl.Very particularly preferred silicon-containing surfactants are compounds of the formulas VII, VIII, IX and X. wherein R 25 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl or butyl, preferably hydrogen or methyl.
Diese bevorzugten Silcontenside oder Carbonsilantenside sind z. B. unter der Bezeichung Masil SF 19 (Fa. Lubrizol), Silwet L77 (Fa. GE-Bayer-Silicones) kommerziell erhältlich.These preferred silcon surfactants or carbon silane surfactants are e.g. More colorful the designation Masil SF 19 (Lubrizol), Silwet L77 (GE-Bayer-Silicones) commercially available.
Besonders
bevorzugt werden Carbosilantenside der Formel IVa eingesetzt worin
R11, R12, R13, R14, R15, R16 und R17 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Aralkyl oder Alkylaryl, sind,
die
Summe von k und q 1 oder 2 ist,
A5 ein Rest –O-, -CO-,
-CO-O-, -S-, -NR19-, -CO-NR19-,
-SO2- oder -SO2-NR19- ist,
R19 Wasserstoff,
Alkyl, Alkenyl oder Aryl bedeutet,
Rc C1-C6 Alkyl, vorzugsweise
Methyl oder Ethyl, oder Phenyl ist, und
R18 Wasserstoff,
Alkyl, Alkenyl oder Aryl bedeutet.Particular preference is given to using carbosilane surfactants of the formula IVa wherein R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, aralkyl or alkylaryl,
the sum of k and q is 1 or 2,
A5 is a radical -O-, -CO-, -CO-O-, -S-, -NR 19 -, -CO-NR 19 -, -SO 2 - or -SO 2 -NR 19 -,
R 19 is hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl,
R c is C 1 -C 6 alkyl, preferably methyl or ethyl, or phenyl, and
R 18 is hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl.
Ebenfalls
besonders bevorzugt werden Carbosilantenside der Formel Va eingesetzt worin
R20, R21, R22 und R23 unabhängig
voneinander Wasserstoff, Alkyl, Alkyloxy, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl, Alkinyloxy,
Aryl, Aryloxy, Aralkyl, Aralkyloxy, Alkylaryl und/oder Alkylaryloxy
bedeuten, vorzugsweise Wasserstoff, Alkyl, Alkyloxy oder Alkenyl,
d
eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist,
e 0 oder 1 ist,
g und
i unabhängig voneinander ganze Zahlen von 0 bis 30 sind,
wobei die Summe von g und i 1 bis 60 bedeutet,
BG1 eine Brückengruppe
ist, die ausgewählt wird aus den Gruppen der Formeln -O-,
Alkylen, Polyoxyalkylen, Phenylen, Cycloalkylen, Bicycloalkadiendiyl
und -C6H5-K-C6H5-,
K eine
direkte C-C-Bindung, -O-, -SO2-, Alkylen
oder Haloalkylen ist, und
R19 und R24 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Alkyl, Alkenyl oder Aryl bedeuten.Likewise particularly preferred are carbosilane surfactants of the formula Va wherein R 20 , R 21 , R 22 and R 23 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkyloxy, alkenyl, alkenyloxy, alkynyl, alkynyloxy, aryl, aryloxy, aralkyl, aralkyloxy, alkylaryl and / or alkylaryloxy, preferably hydrogen, alkyl, alkyloxy or alkenyl,
d is an integer from 1 to 10,
e is 0 or 1,
g and i are independently integers from 0 to 30, where the sum of g and i is 1 to 60,
BG1 is a bridging group selected from the groups of the formulas -O-, alkylene, polyoxyalkylene, phenylene, cycloalkylene, bicycloalkadienediyl and -C 6 H 5 -KC 6 H 5 -,
K is a direct CC bond, -O-, -SO 2 -, alkylene or haloalkylene, and
R 19 and R 24 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl.
Ganz besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel Va eingesetzt, worin BG1 eine Brückengruppe ist, die ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Formeln -O-, C1-C10-Alkylen, -(O-CH2-CHRc)2-60-, -(CH2)1-10-(O-CH2-CHRc)2-60-(CH2)1-10-, Phenylen, Cyclohexylen, Cyclopentylen, Norbonen-diyl, Bis-cyclopentadienyl-diyl, -C6H5-O-C6H5-, -C6H5-SO2-C6H5-, -C6H5-C(CH3)2-C6H5- und -C6H5-C(CF3)2-C6H5-.Very particular preference is given to using compounds of the formula Va in which BG 1 is a bridging group which is selected from the group consisting of -O-, C 1 -C 10 -alkylene, - (O-CH 2 -CHR c ) 2-60 -, - (CH 2 ) 1-10 - (O-CH 2 -CHR c ) 2-60 - (CH 2 ) 1-10 -, phenylene, cyclohexylene, cyclopentylene, norbonenediyl, bis-cyclopentadienyl-diyl, -C 6 H 5 -OC 6 H 5 -, -C 6 H 5 -SO 2 -C 6 H 5 -, -C 6 H 5 -C (CH 3 ) 2 -C 6 H 5 - and -C 6 H 5 - C (CF 3 ) 2 -C 6 H 5 -.
Ebenfalls
besonders bevorzugt werden Carbosilantenside der Formel Via eingesetzt
d eine
ganze Zahl von 1 bis 10 ist,
e 0 oder 1 ist,
g und i unabhängig
voneinander ganze Zahlen von 0 bis 30 sind, wobei die Summe von
g und i 1 bis 60 bedeutet, und
R19 und
R24 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Alkyl, Alkenyl oder Aryl bedeuten.Also particularly preferred carbosilane surfactants of formula Via are used
d is an integer from 1 to 10,
e is 0 or 1,
g and i are independently integers from 0 to 30, the sum of g and i being from 1 to 60, and
R 19 and R 24 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl.
Besonders
bevorzugt werden Fluor-Carbosilantenside der Formel IVb eingesetzt worin
R11, R12, R13, R14, R15, R16 und R17 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Fluor, Alkyl, Alkyloxy, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl, Alkinyloxy,
Aryl, Aryloxy, Aralkyl, Alkylaryl, Fluoralkyl, Fluoralkyloxy, Fluoralkenyl,
Fluoralkenyloxy, Fluoralkinyl, Fluoralkinyloxy, Fluoraryl, Fluoraryloxy,
Flouraralkyl oder Fluoralkylaryl sind, vorzugsweise Wasserstoff,
Fluor, Alkyl, Fluoralkyl, Alkoxy, Fluoralkoxy, Alkenyl und Fluoralkenyl,
wobei mindestens einer dieser Reste Fluor enthält und die
Fluor enthaltenden Reste teil- oder perfluoriert sein können,
d
eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeutet,
j, p und l 0 oder 1
sind,
die Summe von k und q 1 oder 2 ist,
A5 ein Rest
-O-, -CO-O-, -S-, -NR19-, -CO-NR19-, -SO2- oder -SO2-NR19- ist,
R19 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Aryl
bedeutet,
Rc C1-C6 Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl,
oder Phenyl ist, und
R18 Wasserstoff,
Alkyl, Alkenyl oder Aryl bedeutet.Particular preference is given to using fluoro-carbosilane surfactants of the formula IVb wherein R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 independently of one another are hydrogen, fluorine, alkyl, alkyloxy, alkenyl, alkenyloxy, alkynyl, alkynyloxy, aryl, aryloxy, aralkyl, alkylaryl, fluoroalkyl, fluoroalkyloxy , Fluoroalkenyl, fluoroalkenyloxy, fluoroalkynyl, fluoroalkynyloxy, fluoroaryl, fluoroaryloxy, fluoroalkyl or fluoroalkylaryl are, preferably hydrogen, fluorine, alkyl, fluoroalkyl, alkoxy, fluoroalkoxy, alkenyl and fluoroalkenyl, wherein at least one of these radicals contains fluorine and the fluorine-containing radicals partially or can be perfluorinated,
d is an integer from 1 to 10,
j, p and l are 0 or 1,
the sum of k and q is 1 or 2,
A5 is a radical -O-, -CO-O-, -S-, -NR 19 -, -CO-NR 19 -, -SO 2 - or -SO 2 -NR 19 -,
R 19 is hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl,
R c is C 1 -C 6 alkyl, preferably methyl or ethyl, or phenyl, and
R 18 is hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl.
Ganz
besonders bevorzugt werden Fluor-Silicontenside der Formel IVc eingesetzt, worin
R2, R3, R4, R5, R8,
R9 und R10 unabhängig
voneinander Alkyl, Alkyloxy, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyl, Alkinyloxy,
Aryl, Aryloxy, Aralkyl, Aralkyloxy, Alkylaryl oder Alkylaryloxy,
Fluoralkyl, Fluoralkyloxy, Fluoralkenyl, Fluoralkenyloxy, Fluoralkinyl,
Fluoralkinyloxy, Fluoraryl, Fluoraryloxy, Fluoraralkyl, Fluoraralkyloxy,
Fluoralkylaryl oder Fluoralkylaryloxy bedeuten, vorzugsweise Methyl,
Trifluormethyl, C1-C4Alkoxy,
C1-C4Fluoralkoxy,
insbesondere Methoxy oder Trifluormethyl, und/oder Vinyl und/oder
Allyl, wobei mindestens einer dieser Reste Fluor enthält
und die Fluor enthaltenden Reste teil- oder perfluoriert sein können,
Rc C1-C6 Alkyl,
vorzugsweise Methyl oder Ethyl, oder Phenyl bedeutet, und
R11 Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Aryl
ist, vorzugsweise Wasserstoff oder Methyl.Very particular preference is given to using fluorine silicone surfactants of the formula IVc wherein R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 and R 10 are independently alkyl, alkyloxy, alkenyl, alkenyloxy, alkynyl, alkynyloxy, aryl, aryloxy, aralkyl, aralkyloxy, alkylaryl or alkylaryloxy, fluoroalkyl, fluoroalkyloxy , Fluoroalkenyl, fluoroalkenyloxy, fluoroalkynyl, fluoroalkynyloxy, fluoroaryl, fluoroaryloxy, fluoroaralkyl, fluoroalkyloxy, fluoroalkylaryl or fluoroalkylaryloxy, preferably methyl, trifluoromethyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 fluoroalkoxy, especially methoxy or trifluoromethyl, and / or vinyl and / or allyl, wherein at least one of these radicals contains fluorine and the fluorine-containing radicals may be partially or perfluorinated,
R c is C 1 -C 6 alkyl, preferably methyl or ethyl, or phenyl, and
R 11 is hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl, preferably hydrogen or methyl.
Ebenfalls
besonders bevorzugt werden Fluor-Carbosilantenside der Formel Vc
eingesetzt worin
R20, R21, R22 und R23 unabhängig
voneinander Wasserstoff, Fluor, Alkyl, Alkyloxy, Alkenyl, Alkenyloxy,
Alkinyl, Alkinyloxy, Aryl, Aryloxy, Aralkyl, Aralkyloxy, Alkylaryl
und/oder Alkylaryloxy, Fluoralkyl, Fluoralkyloxy, Fluoralkenyl,
Fluoralkenyloxy, Fluoralkinyl, Fluoralkinyloxy, Fluoraryl, Fluoraryloxy,
Fluoraralkyl, Fluoraralkyloxy, Fluoralkylaryl und/oder Fluoralkylaryloxy
bedeuten, vorzugsweise Wasserstoff, Fluor, Alkyl, Fluoralkyl, Alkyloxy,
Fluoralkyloxy, Alkenyl oder Fluoralkenyl, wobei mindestens einer
dieser Reste Fluor enthält und die Fluor enthaltenden Reste
teil- oder perfluoriert sein können,
d eine ganze
Zahl von 1 bis 10 ist,
e 0 oder 1 ist,
g und i unabhängig
voneinander ganze Zahlen von 0 bis 30 sind, wobei die Summe von
g und i 1 bis 60 bedeutet,
BG eine Brückengruppe ist,
die ausgewählt wird aus den Gruppen der Formeln -O-, Alkylen,
Polyoxyalkylen, Phenylen, Cycloalkylen, Bicycloalkadiendiyl und
-C6H5-K-C6H5-,
K eine
direkte C-C-Bindung, -O-, -SO2-, Alkylen
oder Haloalkylen ist, und
R19 und R24 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Alkyl, Alkenyl oder Aryl bedeuten.Likewise particularly preferred are fluoro-carbosilane surfactants of the formula Vc R 20 , R 21 , R 22 and R 23 independently of one another are hydrogen, fluorine, alkyl, alkyloxy, alkenyl, alkenyloxy, alkynyl, alkynyloxy, aryl, aryloxy, aralkyl, aralkyloxy, alkylaryl and / or alkylaryloxy, fluoroalkyl, fluoroalkyloxy, fluoroalkenyl, Fluoroalkenyloxy, fluoroalkynyl, fluoroalkynyloxy, fluoroaryl, fluoroaryloxy, fluoroaralkyl, fluoroalkyloxy, fluoroalkylaryl and / or fluoroalkylaryloxy, preferably hydrogen, fluorine, alkyl, fluoroalkyl, alkyloxy, fluoroalkyloxy, alkenyl or fluoroalkenyl, where at least one of these radicals contains fluorine and the radicals containing fluorine may be partially or perfluorinated,
d is an integer from 1 to 10,
e is 0 or 1,
g and i are independently integers from 0 to 30, where the sum of g and i is 1 to 60,
BG is a bridging group selected from the groups of the formulas -O-, alkylene, polyoxyalkylene, phenylene, cycloalkylene, bicycloalkadienediyl and -C 6 H 5 -KC 6 H 5 -,
K is a direct CC bond, -O-, -SO 2 -, alkylene or haloalkylene, and
R 19 and R 24 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl.
Ganz besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel Vc eingesetzt, worin BG eine Brückengruppe ist, die ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus Formeln -O-, C1-C10-Alkylen, -(CH2)1-10-(O-CH2-CHRc)2-60-(CH2)1-10-, Phenylen, Cyclohexylen, Cyclopentylen, Norbonen-diyl, Bis-cyclopentadienyl-diyl, -C6H5-O-C6H5-, -C6H5-SO2-C6H5-, -C6H5-C(CH3)2-C6H5- und -C6H5-C(CF3)2-C6H5-.Very particular preference is given to using compounds of the formula Vc in which BG is a bridging group selected from the group consisting of -O-, C 1 -C 10 -alkylene, - (CH 2 ) 1-10 - (O-CH 2 -CHR c ) 2-60 - (CH 2 ) 1-10 -, phenylene, cyclohexylene, cyclopentylene, norbonenediyl, bis-cyclopentadienyl-diyl, -C 6 H 5 -OC 6 H 5 -, -C 6 H 5 -SO 2 -C 6 H 5 -, -C 6 H 5 -C (CH 3 ) 2 -C 6 H 5 - and -C 6 H 5 -C (CF 3 ) 2 -C 6 H 5 -.
Ebenfalls
besonders bevorzugt werden Fluor-Carbosilantenside der Formel VIb
eingesetzt
d eine ganze
Zahl von 1 bis 10 ist,
e 0 oder 1 ist,
g und i unabhängig
voneinander ganze Zahlen von 0 bis 30 sind, wobei die Summe von
g und i 1 bis 60 bedeutet, und
R19 und
R24 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Alkyl, Alkenyl oder Aryl bedeuten.Likewise particularly preferred are fluoro-carbosilane surfactants of the formula VIb
d is an integer from 1 to 10,
e is 0 or 1,
g and i are independently integers from 0 to 30, the sum of g and i being from 1 to 60, and
R 19 and R 24 independently of one another are hydrogen, alkyl, alkenyl or aryl.
Die nichtionischen Silcontenside oder nichtionischen Carbonsilantenside der Formeln II bis X werden einzeln oder in Kombination besonders bevorzugt zusammen mit den Fluortensiden der Gruppen a) bis h), insbesondere mit solchen der Formeln Ia bis II oder zusammen mit Gemischen von zwei oder mehreren dieser Fluortenside eingesetzt.The nonionic silcon surfactants or nonionic carbon silane surfactants of the formulas II to X are particularly or individually in combination preferably together with the fluorosurfactants of groups a) to h), in particular with those of the formulas Ia to II or together with Mixtures of two or more of these fluorosurfactants used.
Der Anteil an Fluortensid der Gruppen a) bis h) an der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt üblicherweise 0,001 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.Of the Proportion of fluorosurfactant of groups a) to h) on the inventive Composition is usually 0.001 to 5.0 wt .-%, preferably 0.01 to 5.0 wt .-%, based on the composition.
Werden in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen neben dem Fluortensid der Gruppen a) bis h) weitere nichtionische, anionische, kationische und/oder amphotere Fluortenside eingesetzt, so beträgt deren Anteil an der erfindungsgemäßen Zusammensetzung üblicherweise ebenfalls 0,001 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.Become in the compositions according to the invention in addition the fluorosurfactant of groups a) to h) further nonionic, anionic, cationic and / or amphoteric fluorosurfactants used is so their proportion of the composition of the invention usually also 0.001 to 5.0% by weight, preferably 0.01 to 5.0% by weight, based on the composition.
Der Anteil an Silizium aufweisendem nichtionischem Tensid an der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt üblicherweise 0,0 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 5,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.Of the Proportion of silicon-containing nonionic surfactant on the inventive Composition is usually 0.0 to 5.0 wt .-%, preferably 0.05 to 5.0 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 5.0 wt .-%, based on the composition.
Kommen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Kombinationen von Fluortensid der Gruppen a) bis h) mit anderem Fluortensid zum Einsatz, so beträgt das Gewichtsverhältnis von Fluortensiden der Gruppen a) bis h) zu anderen Fluortensiden 100:1 bis 1:100, bevorzugt 50:1 bis 1:50, besonders bevorzugt 10:1 bis 1:10 und insbesondere bevorzugt 4:1 bis 1:5.Come in the compositions according to the invention combinations of fluorosurfactant of groups a) to h) with other fluorosurfactant for Use, so is the weight ratio of Fluorosurfactants of groups a) to h) to other fluorine surfactants 100: 1 to 1: 100, preferably 50: 1 to 1:50, particularly preferably 10: 1 to 1:10 and more preferably 4: 1 to 1: 5.
Kommen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Kombinationen von Fluortensid mit Silicontensid zum Einsatz, so beträgt das Gewichtsverhältnis von Silizium aufweisendem nichtionischem Tensid zu nichtionischem Fluortensid 100:1 bis 1:100, bevorzugt 50:1 bis 1:50, besonders bevorzugt 10:1 bis 1:10 und insbesondere bevorzugt 4:1 bis 1:5.Come in the compositions according to the invention combinations of fluorosurfactant with silicone surfactant is used the weight ratio of non-ionic silicon Surfactant to nonionic fluorosurfactant 100: 1 to 1: 100, preferably 50: 1 to 1:50, more preferably 10: 1 to 1:10, and especially preferably 4: 1 to 1: 5.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise neben dem Fluortensid der Gruppen a) bis h) und gegebenenfalls weiterem Fluortensid und/oder gegebenenfalls dem Silicontensid als weitere Komponente einen Alkenylreste und/oder Alkinylreste enthaltenden Polyether und/oder einen hydroxyl- und/oder aryloxy- und/oder arylalkyloxy- und/oder alkoxy-terminierten Polyether.The Contain compositions of the invention preferably in addition to the fluorosurfactant of groups a) to h) and optionally further fluorosurfactant and / or optionally the silicone surfactant as further Component containing an alkenyl and / or alkynyl radicals Polyether and / or a hydroxyl- and / or aryloxy- and / or arylalkyloxy- and / or alkoxy-terminated polyethers.
Diese zusätzliche Komponente bewirkt eine weitere Verbesserung der Konaktwinkeleigenschaften des nicht ausgehärteten plastischen Materials und somit eine weitere Verbesserung der Formtreue des entstehenden Abdrucks.These additional component causes a further improvement the contact angle properties of the uncured plastic Material and thus a further improvement of the form fidelity of the resulting imprint.
Beispiele
für bevorzugte Zusätze dieses Typs sind die Verbindungen
der Formel XI
n1
eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeutet, vorzugsweise 1, 2 oder 3,
insbesondere 1,
A ein Rest der Formel Z-(O-(Cn2H2n2-O)m1-)n1+1 bedeutet,
Z ein n1-wertiger Kohlenwasserstoffrest
ist, vorzugsweise ein von einem zwei-, drei-, vier- fünf-
oder sechswertigen aliphatischen Alkohol abgeleiteter Rest, insbesondere
ein von Alkylenglykol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit oder Sorbit
abgeleiteter Rest,
n2 eine ganze Zahl von 2 bis 8, vorzugsweise
von 2 bis 4 bedeutet, und
m1 eine ganze Zahl von 1 bis 35000,
vorzugsweise von 50 bis 1500 ist, wobei n2 und m1 innerhalb eines
Moleküls im Rahmen der gegebenen Definition unterschiedlich
sein können.Examples of preferred additives of this type are the compounds of the formula XI
n1 is an integer from 1 to 5, preferably 1, 2 or 3, in particular 1,
A is a radical of the formula Z- ((O- C n2 H 2n2 O) m1 -) means n1 + 1,
Z is an n1-valent hydrocarbon radical, preferably a radical derived from a di-, tri-, tetra- or hexahydric aliphatic alcohol, in particular a radical derived from alkylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol or sorbitol,
n2 is an integer from 2 to 8, preferably from 2 to 4, and
m1 is an integer from 1 to 35,000, preferably from 50 to 1,500, where n2 and m1 can be different within a molecule within the given definition.
Die Indizes n2 und/oder m1 können innerhalb eines Moleküls sowie innerhalb einer Alkylenoxidkette im Rahmen der gegebenen Definition unterschiedliche Werte annehmen. Unterschiedliche Indizes n2 und/oder m1 bedeuten, dass Alkylenoxideinheiten unterschiedlicher Kohlenstoffanzahl vorliegen können, die in statistischer Verteilung oder in Form von Blöcken auftreten können bzw. die dass die einzelnen Blöcke innerhalb eines Moleküls unterschiedliche Längen aufweisen können.The indices n2 and / or m1 can assume different values within a molecule as well as within an alkylene oxide chain within the given definition. Different indices n2 and / or m1 mean that alkylene oxide units of different carbon number can be present can occur in random distribution or in the form of blocks or that the individual blocks within a molecule can have different lengths.
Ganz
besonders bevorzugt eingesetzte Polyether sind Verbindungen der
Formeln XII und XIII
m9
eine ganze Zahl von 3 bis 70000, vorzugsweise von 10 bis 2500 ist,
wobei n2 und m9 innerhalb eines Moleküls im Rahmen der
gegebenen Definition unterschiedlich sein können, und
R31 und R32 unabhängig
voneinander Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, insbesondere Wasserstoff und/oder
Methyl, Ethyl oder Propyl bedeuten.Very particularly preferably used polyethers are compounds of the formulas XII and XIII
m9 is an integer from 3 to 70,000, preferably from 10 to 2,500, where n2 and m9 can be different within a molecule within the given definition, and
R 31 and R 32 independently of one another are hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl, in particular hydrogen and / or methyl, ethyl or propyl.
Beispiele für besonders bevorzugte Alkylenoxideinheiten sind -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O- und -CH2-CH2-CH2-CH2-O-.Examples of particularly preferred alkylene oxide units are -CH 2 -CH 2 -O-, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-, -CH 2 -CH (CH 3 ) -O- and -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-.
Besonders bevorzugt werden Polyether der Formeln XII und XIII, insbesondere solche, die Ethylenoxideinheiten oder Ethylenoxideinheiten und Propylenoxideinheiten oder Ethylenoxideinheiten und Butylenoxideinheiten aufweisen.Especially Preference is given to polyethers of the formulas XII and XIII, in particular those which are ethylene oxide units or ethylene oxide units and propylene oxide units or ethylene oxide units and butylene oxide units.
Diese Polyether kommen in der Regel als Gemische von Polymeren unterschiedlicher Kettenlänge zum Einsatz. Typische Molekulargewichte (Zahlenmittel) bewegen sich im Bereich von 150 bis 3000000, vorzugsweise von 250 bis 100000 und besonders bevorzugt von 250 bis 50000.These Polyethers usually come as mixtures of polymers of different Chain length used. Typical molecular weights (number average) range from 150 to 3 million, preferably 250 up to 100,000 and more preferably from 250 to 50,000.
Der Anteil dieser Polyether an der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt üblicherweise 0,1 bis 25,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10,0 Gew.-%, und besonders bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.Of the Proportion of these polyethers on the inventive Composition is usually 0.1 to 25.0% by weight, preferably 0.1 to 10.0% by weight, and more preferably 0.5 to 2.5 wt .-%, based on the composition.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise neben dem Fluortensid der Gruppen a) bis h) und gegebenenfalls weiterem Fluortensid und/oder gegebenenfalls dem Silicontensid als weitere Komponente ein Polyol.The Contain compositions of the invention preferably in addition to the fluorosurfactant of groups a) to h) and optionally further fluorosurfactant and / or optionally the silicone surfactant as further Component a polyol.
Diese zusätzliche Komponente bewirkt eine weitere Verbesserung der Konaktwinkeleigenschaften des nicht ausgehärteten plastischen Materials und somit eine weitere Verbesserung der Detailgenauigkeit des entstehenden Abdrucks.These additional component causes a further improvement the contact angle properties of the uncured plastic Materials and thus a further improvement of the detail accuracy of the resulting impression.
Bei dieser zusätzlichen Komponente kann es sich um monomere, oligomere oder polymere Polyole handeln. Diese können primäre, sekundäre und/oder tertiäre Hydroxylgruppen aufweisen. Die Hydroxylgruppen können an aromatische Reste gebunden sein, bevorzugt jedoch an aliphatische Reste.at this additional component may be monomeric, act oligomeric or polymeric polyols. These can be primary, have secondary and / or tertiary hydroxyl groups. The hydroxyl groups can be attached to aromatic radicals be, but preferred to aliphatic radicals.
Der Anteil dieser Polyole an der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt üblicherweise 0,1 bis 25,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10,0 Gew.-%, und besonders bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.Of the Proportion of these polyols on the inventive Composition is usually 0.1 to 25.0 Wt .-%, preferably 0.1 to 10.0 wt .-%, and particularly preferably 0.5 to 2.5 wt .-%, based on the composition.
Bevorzugte Polyole werden ausgewählt aus der Gruppe der Kohlehydrate, der Polyvinylalkohole, der aliphatischen Di-, Tri-, Tetra-, Penta- und/oder Hexaole und Mischungen von zwei oder mehreren dieser Polyole.preferred Polyols are selected from the group of carbohydrates, polyvinyl alcohols, aliphatic di-, tri-, tetra-, penta- and / or hexaols and mixtures of two or more of these polyols.
Besonders bevorzugte Polyole werden ausgewählt aus der Gruppe der Polyvinylalkohole, der Polysaccharide, Trimethylolpropan, Pentaerythritol, Dipentaerythritol, Glycerin, Allyloxy-1,2-propandiol, 2-Methyl-2,4-pentandiol, Trimethylolpropanallylether, Decandiol, Nonandiol, Octandiol, Heptandiol, Hexandiol, Pentandiol, Butandiol, Propandiol, Ethandiol, Fructose, Glucose und Mischungen von zwei oder mehreren dieser Polyole, insbesondere Glycerin.Especially preferred polyols are selected from the group of Polyvinyl alcohols, polysaccharides, trimethylolpropane, pentaerythritol, Dipentaerythritol, glycerol, allyloxy-1,2-propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, Trimethylolpropane allyl ether, decanediol, nonanediol, octanediol, heptanediol, Hexanediol, pentanediol, butanediol, propanediol, ethanediol, fructose, Glucose and mixtures of two or more of these polyols, in particular Glycerol.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung neben dem Polyol als weitere Komponente einen Alkenylreste und/oder Alkinylreste enthaltenden Polyether und/oder einen aryloxy- und/oder arylalkyloxy- und/oder hydroxyl- und/oder alkoxy-terminierten Polyether.In a further preferred embodiment the composition according to the invention in addition to Polyol as another component an alkenyl and / or alkynyl radicals containing polyether and / or an aryloxy and / or arylalkyloxy- and / or hydroxyl- and / or alkoxy-terminated polyethers.
Durch die Anwesenheit dieser beiden Komponenten lassen sich die Kontaktwinkeleigenschaften des nicht ausgehärteten plastischen Materials verbessern.By the presence of these two components allows the contact angle properties improve the uncured plastic material.
Bei den härtbaren Polymersystemen können unterschiedliche Typen eingesetzt werden. In Abhängigkeit vom jeweiligen Polymersystem können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Einkomponentensysteme oder als Mehrkomponentensysteme, vorzugsweise als Zweikomponentensysteme, vorliegen. Die härtbaren Polymersysteme und deren zusätzliche Komponenten, wie Katalysatoren und/oder Initiatoren, sind dem Fachmann an sich bekannt.at The curable polymer systems may have different Types are used. Depending on the respective Polymer system, the inventive Compositions as one-component systems or as multicomponent systems, preferably as two-component systems. The curable ones Polymer systems and their additional components, such as catalysts and / or initiators are known per se to the person skilled in the art.
Der Anteil der härtbaren Polymeren an der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt üblicherweise 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.Of the Proportion of curable polymers on the inventive Composition is usually 5 to 80 Wt .-%, preferably 20 to 70 wt .-%, based on the composition.
Der Anteil der Katalysatoren und/oder der Photoinitiatoren an der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt üblicherweise 0,00005 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.Of the Proportion of the catalysts and / or the photoinitiators on the inventive Composition is usually 0.00005 to 10 wt .-%, preferably 0.0001 to 5 wt .-%, based on the Composition.
Bevorzugt werden Zusammensetzungen enthaltend einen vernetzbaren Polyether, der Alkoxysilylreste, Aziridinoreste, von einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure abgeleitete Reste, Alkenylreste als vernetzbare Gruppen oder über ringöfnende Metathesereaktion vernetzbare Gruppen aufweist, einen Vernetzungska talysator und/oder Photoinitiator sowie ein Fluortensid der Gruppen a) bis h) und gegebenenfalls ein weiteres Fluortensid und/oder gegebenenfalls ein Silizium enthaltende Gruppen aufweisendes nichtionisches Tensid mit einer Molmasse von weniger als 6000 g/mol.Prefers are compositions comprising a crosslinkable polyether, the alkoxysilyl radicals, aziridino radicals, of one ethylenically unsaturated Carboxylic acid derived radicals, alkenyl radicals as crosslinkable Groups or via ring-opening metathesis reaction has crosslinkable groups, a Vernetzungska analyzer and / or Photoinitiator and a fluorosurfactant of groups a) to h) and optionally another fluorosurfactant and / or optionally a silicon-containing Group having nonionic surfactant having a molecular weight of less than 6000 g / mol.
Besonders
bevorzugt werden Zusammensetzungen enthaltend Organopolysiloxane
als härtbare Polymersysteme eingesetzt. Derartige Zusammensetzungen
sind z. B. aus
Bevorzugt
werden durch Additionsreaktion vernetzende Organopolysiloxane. Durch
Additionsreaktion härtbare Organopolysiloxane sind beispielsweise
aus
Diese kommen üblicherweise in Form einer Mehrkomponenten Dentalabformmasse enthaltend Komponenten A und B zum Einsatz. Darin enthält
- a) Komponente A ein Organopolysiloxan mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Gruppen und einen Hydrosilylierungskatalysator,
- b) Komponente B enthält ein Organohydrogenpolysiloxan, und
- c) mindestens eine der Komponenten A und/oder B enthält das Fluortensid der Gruppen a) bis h) und gegebenenfalls ein weiteres Fluortensid und/oder gegebenenfalls gegebenenfalls das Silizium aufweisende nichtionische Tensid.
- a) component A is an organopolysiloxane having at least two ethylenically unsaturated groups and a hydrosilylation catalyst,
- b) Component B contains an organohydrogenpolysiloxane, and
- c) at least one of components A and / or B contains the fluorosurfactant of groups a) to h) and optionally a further fluorosurfactant and / or optionally silicon-containing nonionic surfactant.
Als Organopolysiloxan mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Gruppen kommen üblicherweise Organopolysiloxane zum Einsatz, die mindestens zwei an Si-Atome gebundene Allyl- oder insbesondere Vinylgruppen aufweisen.When Organopolysiloxane with at least two ethylenically unsaturated Groups are usually used organopolysiloxanes, the at least two bonded to Si atoms allyl or especially vinyl groups exhibit.
Typischerweise
handelt es sich dabei um Verbindungen der folgenden Formeln XIV
oder XV
die einzelnen R innerhalb
der Polymerkette unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl,
Alkinyl, Cycloalkyl, Aryl und/oder Aralkyl bedeuten, die gegebenenfalls
substituiert sind, und m2 eine ganze Zahl von 10 bis 6000 ist, vorzugsweise
von 20 bis 2000.Typically, these are compounds of the following formulas XIV or XV
the individual Rs within the polymer chain independently of one another are alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, aryl and / or aralkyl, which are optionally substituted, and m2 is an integer from 10 to 6000, preferably from 20 to 2000.
Organopolysiloxane mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Gruppen kommen in der Regel als Gemische von Polymeren unterschiedlicher Kettenlänge zum Einsatz. Typische Molekulargewichte (Zahlenmittel) bewegen sich im Bereich von 900 bis 500000, vorzugsweise von 1500 bis 150000.Organopolysiloxanes having at least two ethylenically unsaturated groups are generally used as mixtures of polymers of different chain lengths. Typical molecular weights (numbers Medium) range from 900 to 500,000, preferably from 1500 to 150,000.
Beispiele für Alkylgruppen sind geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit ein bis sechs Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl oder n-Butyl.Examples for alkyl groups are straight-chain or branched alkyl groups having from one to six carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, Isopropyl or n-butyl.
Beispiele für substituierte Alkylgruppen sind geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit ein bis sechs Kohlenstoffatomen, die mit ein oder mehreren Halogenatomen substituiert sind, z. B. Trifluormethyl.Examples substituted alkyl groups are straight-chain or branched Alkyl groups with one to six carbon atoms, with or a plurality of halogen atoms are substituted, for. B. trifluoromethyl.
Beispiele für Cycloalkylgruppen sind Reste mit fünf bis sechs Ringkohlenstoffatomen, wie Cyclohexyl.Examples for cycloalkyl groups are radicals with five to six ring carbon atoms, such as cyclohexyl.
Beispiele für Arylgruppen sind ein der zweikernige aromatische Kohlenwasserstoffreste, wie Phenyl oder Naphthyl.Examples aryl groups are one of the dinuclear aromatic hydrocarbon radicals, such as phenyl or naphthyl.
Beispiele für substituierte Arylgruppen sind mit Alkyl- oder Halogen substituierte Phenyle, wie Tolyl, Xylyl oder Chlorphenyl.Examples substituted aryl groups are alkyl or halogen substituted phenyls such as tolyl, xylyl or chlorophenyl.
Ein Beispiel für eine Aralkylgruppe ist Benzyl.One An example of an aralkyl group is benzyl.
Besonders bevorzugt werden Organopolysiloxane der Formeln I und/oder II, worin R Methyl ist.Especially preference is given to organopolysiloxanes of the formulas I and / or II in which R is methyl.
Als Organohydrogenpolysiloxane kommen die üblicherweise als Vernetzer eingesetzten Verbindungen zum Einsatz. Dabei kann es sich um Polyalkyl-, Polyaryl-, Polyalkylaryl-, Polyhalogenalkyl-, Polyhalogenaryl- und Polyhalogenalkylaryl-Siloxane handeln, welche im Molekül mindesten zwei an Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome aufweisen.When Organohydrogenpolysiloxanes are commonly used as Crosslinker compounds used. It can be to polyalkyl, polyaryl, polyalkylaryl, polyhaloalkyl, polyhaloaryl and polyhaloalkylaryl siloxanes which are in the molecule have at least two silicon atoms bonded to hydrogen atoms.
Ein typisches Beispiel sind Verbindungen der Formel RaHbSiO(4-(a+b)/2), worin R die oben für die Verbindungen der Formel XIV oder XV definierte Bedeutung besitzt, a eine reelle Zahl mit 1 < a < 2, b eine reelle Zahl mit 0 < b <= 1 bedeutet, mit der Maßgabe, dass 1 < a + b < 2,7 ist und dass die Verbindungen mindestens zwei, vorzugsweise mindestens drei Si-H-Bindungen aufweisen.A typical example are compounds of the formula R a H b SiO (4- (a + b) / 2) , wherein R has the meaning defined above for the compounds of the formula XIV or XV, a is a real number with 1 <a <2 , b is a real number 0 <b <= 1, provided that 1 <a + b <2.7 and that the compounds have at least two, preferably at least three Si-H bonds.
Bevorzugte
Beispiele für Organohydrogenpolysiloxane sind die Verbindungen
der Formel XVIa, XVIb, XVIc, XVId und XVIe
R35 bis R40 unabhängig
voneinander Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl bedeuten,
wobei mindestens zwei dieser Reste Wasserstoff bedeuten und von
den Resten R35 und R36,
oder R37 und R38 oder
R39 und R40 nur
jeweils einer Wasserstoff ist,
c, d und e unabhängig
voneinander ganze Zahlen von 0 bis 100 sind, wobei die Summe von
c, d und e 2 bis 300 beträgt,
n3 eine ganze Zahl von
0 bis 3 ist,
q und p unabhängig voneinander reelle
Zahlen größer als 0 sind, mit der Massgabe, dass
die Summe von q und p 1 ist und
n4 eine ganze Zahl von 1 bis
5 ist, vorzugsweise 1 oder 2.Preferred examples of organohydrogenpolysiloxanes are the compounds of the formula XVIa, XVIb, XVIc, XVId and XVIe
R 35 to R 40 are independently hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl, wherein at least two of these radicals are hydrogen and of the radicals R 35 and R 36 , or R 37 and R 38 or R 39 and R 40 only one in each case Is hydrogen,
c, d and e are independently integers from 0 to 100, where the sum of c, d and e is 2 to 300,
n3 is an integer from 0 to 3,
q and p are independent of each other real numbers greater than 0, with the proviso that the sum of q and p is 1 and
n4 is an integer from 1 to 5, preferably 1 or 2.
Bevorzugt werden Organohydrogenpolysiloxane eingesetzt, die einen SiH-Gehalt von 0,01 bis 15 mmol/g, vorzugsweise von 0,1 bis 10 mmol/g, aufweisen.Prefers Organohydrogenpolysiloxanes are used which have a SiH content from 0.01 to 15 mmol / g, preferably from 0.1 to 10 mmol / g.
Weitere bevorzugt eingesetzte Organohydrogenpolysiloxane sind Methylhydrogen-Polysiloxane.Further Organohydrogenpolysiloxanes which are preferably used are methylhydrogen polysiloxanes.
Als Katalysatoren für die Hydrosilylierung werden üblicherweise Salze, Komplexe oder kollodial vorliegende Formen der Übergangsmetalle der 8. Nebengruppe eingesetzt. Vorzugsweise kommen Platin, Palladium oder Rhodium in Form von Metallen oder als Komplexe zum Einsatz. Besonders bevorzugt werden Platinkomplexe eingesetzt, die z. B. aus Hexachloroplatinsäure oder aus Platinsalzen hergestellt worden sind, z. B. Tris(divinyltetramethyldisiloxane)di-platinum(o)-complex, Platinum-Divinyltetramethyldisiloxan Complex.When Hydrosilylation catalysts usually become Salts, complexes or colloidal forms of the transition metals the 8th subgroup used. Preferably come platinum, palladium or rhodium in the form of metals or as complexes. Platinum complexes are particularly preferably used, the z. B. made of hexachloroplatinic acid or platinum salts have been, for. B. tris (divinyltetramethyldisiloxane) di-platinum (o) complex, Platinum Divinyltetramethyldisiloxane Complex.
Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten in Komponente A ein Polydialkylsiloxan mit mindestens zwei Vinylgruppen und eine Platinverbindung als Hydrosilylierungskatalysator.Especially preferred compositions contain in component A a polydialkylsiloxane with at least two vinyl groups and a platinum compound as hydrosilylation catalyst.
Weitere besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten in Komponente B das Fluortensid der Gruppen a) bis h) gegebenenfalls in Kombination mit einem weiteren Fluortensid und/oder gegebenenfalls in Kombination mit einem Silizium aufweisenden nichtionischen Tensid.Further particularly preferred compositions are contained in component B the fluorosurfactant of groups a) to h) optionally in combination with another fluorosurfactant and / or optionally in combination with a silicon-containing nonionic surfactant.
Weitere bevorzugte Zusammensetzungen enthalten durch Kondensationsreaktion vernetzende Organopolysiloxane.Further preferred compositions contain by condensation reaction crosslinking organopolysiloxanes.
Durch
Kondensationsreaktion härtbare Organopolysiloxane sind
beispielsweise aus
Bevorzugt werden Zusammensetzungen, deren Komponente C ein Polydialkylsiloxan mit mindestens zwei Hydroxylgruppen enthält und deren Komponente D ein Polydialkylsiloxan und/oder ein Silan mit mindestens zwei Di- oder Trialkoxysi lylgruppen sowie einen Kondensationskatalystor, vorzugsweise eine Zinnverbindung, enthält.Prefers are compositions whose component C is a polydialkylsiloxane containing at least two hydroxyl groups and their component D is a polydialkylsiloxane and / or a silane having at least two Di- or trialkoxysilyl groups and a condensation catalyst, preferably a tin compound.
Ebenfalls bevorzugt werden Zusammensetzungen, deren Komponente D das Fluortensid der Gruppen a) bis h) gegebenenfalls in Kombination mit einem weiteren Fluortensid und/oder gegebenenfalls in Kombination mit einem Silizium aufweisenden nichtionischen Tensid enthält.Also preferred are compositions whose component D is the fluorosurfactant the groups a) to h) optionally in combination with another Fluorosurfactant and / or optionally in combination with a silicon containing nonionic surfactant.
Diese kommen üblicherweise in Form einer Mehrkomponenten Dentalabformmasse enthaltend Komponenten C und D zum Einsatz. Darin enthält
- d) Komponente C ein Organopolysiloxan mit mindestens zwei Hydroxylgruppen,
- e) Komponente D ein Kieselsäureester, Polykieselsäureester und/oder ein Organopolysiloxan mit mindestens zwei Alkoxygruppen sowie einen Kondensationskatalysator, und
- f) mindestens eine der Komponenten C und/oder D enthält das Fluortensid der Gruppen a) bis h) und gegebenenfalls ein weiteres Fluortensid und/oder gegebenenfalls ein Silizium aufweisendes nichtionisches Tensid.
- d) component C is an organopolysiloxane having at least two hydroxyl groups,
- e) component D is a silicic acid ester, polysilicic acid ester and / or an organopolysiloxane having at least two alkoxy groups and a condensation catalyst, and
- f) at least one of the components C and / or D contains the fluorosurfactant of groups a) to h) and optionally a further fluorosurfactant and / or optionally a silicon-containing nonionic surfactant.
Als Organopolysiloxan mit mindestens zwei Hydroxylgruppen kommen üblicherweise Organopolysiloxane zum Einsatz, die mindestens zwei an Si-Atome gebundene Hydroxylgruppen aufweisen.When Organopolysiloxane having at least two hydroxyl groups are usually used Organopolysiloxanes are used which have at least two Si atoms having bound hydroxyl groups.
Typischerweise
handelt es sich dabei um Verbindungen der folgenden Formel XVII
Besonders bevorzugt werden Organopolysiloxane mit Hydroxyl-Endgruppen, worin R Methyl ist.Especially preferred are organopolysiloxanes having hydroxyl end groups, wherein R is methyl.
Organopolysiloxane mit mindestens zwei Hydroxylgruppen kommen in der Regel als Gemische von Polymeren unterschiedlicher Kettenlänge zum Einsatz. Typische Molekulargewichte (Zahlenmittel) bewegen sich im Bereich von 900 bis 500000, vorzugsweise von 1500 bis 150000.organopolysiloxanes with at least two hydroxyl groups usually come as mixtures of polymers of different chain length used. Typical molecular weights (number average) are in the range from 900 to 500,000, preferably from 1500 to 150,000.
Als Silane, Kieselsäureester, Polykieselsäureester und/oder Organopolysiloxane mit mindestens zwei Alkoxygruppen kommen üblicherweise Organopolysiloxane oder Organooxysiliziumverbindungen zum Einsatz, die mindestens zwei, vorzugsweise drei oder vier an Si-Atome gebundene Alkoxygruppen aufweisen.When Silanes, silicic acid esters, polysilicic acid esters and / or organopolysiloxanes having at least two alkoxy groups usually come Organopolysiloxanes or organooxysilicon compounds are used, the at least two, preferably three or four bonded to Si atoms Have alkoxy groups.
Typischerweise
handelt es sich dabei um Verbindungen der folgenden Formel XVIII
und/oder XIX und/oder XX
die einzelnen R' innerhalb
der Verbindung der Formel XIX unabhängig voneinander eine
der für R definierten Bedeutungen aufweisen, vorzugsweise
Alkyl sind,
z eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist,
n1 eine
ganze Zahl von 1 bis 100 ist, vorzugsweise von 50 bis 70,
und
m eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.Typically, these are compounds of the following formula XVIII and / or XIX and / or XX
the individual R 'within the compound of the formula XIX independently of one another have one of the meanings defined for R, preferably alkyl,
z is an integer from 0 to 2,
n1 is an integer from 1 to 100, preferably from 50 to 70,
and m is an integer of 1 to 3.
Beispiele für Reste R sind bei der Beschreibung der vinyl- bzw. allyl-terminierten Organopolysiloxane der Formeln XIV und XV aufgeführt.Examples for radicals R are in the description of the vinyl- or allyl-terminated Organopolysiloxanes of the formulas XIV and XV listed.
Besonders bevorzugt werden Alkoxysiliziumverbindungen der Formel XIX, worin R und R' Methyl sind und z 0, 1 oder 2 bedeutet.Especially Alkoxysilicon compounds of the formula XIX, in which R and R 'are methyl and z is 0, 1 or 2.
Organopolysiloxane mit mindestens zwei Alkoxygruppen kommen in der Regel als Gemische von Polymeren unterschiedlicher Kettenlänge zum Einsatz. Typische Molekulargewichte (Zahlenmittel) bewegen sich im Bereich von 400 bis 10000, vorzugsweise von 250 bis 5000.organopolysiloxanes with at least two alkoxy groups usually come as mixtures of polymers of different chain length used. Typical molecular weights (number average) are in the range from 400 to 10,000, preferably from 250 to 5,000.
Als Katalysatoren für die Kondensationsreaktion werden üblicherweise Organozinnverbindungen, Titanate, Zirkonate oder Wismuthate eingesetzt, beispielsweise Tetraethyltitanat, Tetraisopropyltitanat, Tetra-n-propyltitanat, Tetra-n-butyltitanat, n-Butyl-polytitanat, Tetra-2-ethylhexyl-titanat, Tetraisooctyltitanat, Octylenglykoltitanat, Tetra-n-propylzirkonat, Tetra-n-butylzirkonat, Zinn-II-isooctoat, Dioctylzinndicarboxylat, Dioctylzinndilaurat, Dibutylzinndilaurat, Organozinn-carboxylat, Dibutylzinncarboxylat, Dibutylzinnacetylacetonat, Dibutylzinndiacetat und Wismuth-II-ethylhexanoat.When Catalysts for the condensation reaction usually become Organotin compounds, titanates, zirconates or bismuthates used, for example, tetraethyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetra-n-propyl titanate, Tetra-n-butyl titanate, n-butyl polytitanate, tetra-2-ethylhexyl titanate, Tetraisooctyl titanate, octylene glycol titanate, tetra-n-propyl zirconate, Tetra-n-butylzirconate, stannous isooctoate, dioctyltin dicarboxylate, Dioctyltin dilaurate, dibutyltin dilaurate, organotin-carboxylate, Dibutyltin carboxylate, dibutyltin acetylacetonate, dibutyltin diacetate and bismuth II ethylhexanoate.
Weitere bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Alkenylreste enthaltende Polyether.Further preferred compositions contain alkenyl radicals Polyether.
Härtbare
Systeme dieses Typs sind beispielsweise aus
Bevorzugt werden Zusammensetzungen, deren Komponente E ein Polyalkylenether mit mindestens zwei Alkylenresten und eine Platinverbindung als Hydrosilylierungs-katalysator enthält.Prefers are compositions whose component E is a polyalkylene ether with at least two alkylene radicals and a platinum compound as Hydrosilylation catalyst contains.
Ebenfalls bevorzugt werden Zusammensetzungen, deren Komponente F das Fluortensid der Gruppen a) bis h) und gegebenenfalls ein weiteres Fluortensid und/oder gegebenenfalls ein Silizium aufweisendes nichtionisches Tensid enthält.Also preferred are compositions whose component F is the fluorosurfactant of groups a) to h) and optionally a further fluorosurfactant and / or optionally a silicon-containing nonionic Contains surfactant.
Diese kommen üblicherweise in Form einer Mehrkomponenten Dentalabformmasse enthaltend Komponenten E und F zum Einsatz. Darin enthält
- g) Komponente E einen Vernetzungskatalysator,
- h) Komponente F einen vernetzbaren und Alkenylreste aufweisenden Polyether sowie ein Organohydrogenpolysiloxan und/oder SiH-Polyether, und
- i) mindestens eine der Komponenten E und/oder F enthält das Fluortensid der Gruppen a) bis h) und gegebenenfalls ein weiteres Fluortensid und/oder gegebenenfalls ein Silicium aufweisendes nichtionisches Tensid.
- g) component E is a crosslinking catalyst,
- h) component F a crosslinkable and alkenyl radicals containing polyether and an organohydrogenpolysiloxane and / or SiH polyether, and
- i) at least one of the components E and / or F contains the fluorosurfactant of groups a) to h) and optionally a further fluorosurfactant and / or optionally a silicon-containing nonionic Surfactant.
Als Alkenylreste aufweisende Polyether kommen üblicherweise von Polyalkylenglykolen abgeleitete und ethylenisch ungesättigten Gruppen, z. B. mit Allyletherresten terminierte Polymere in Frage.When Alkenyl radicals containing polyethers are usually derived from polyalkylene glycols and ethylenically unsaturated Groups, e.g. B. with allyl ether radicals terminated polymers in question.
Typischerweise
handelt es sich dabei um Verbindungen der folgenden Formel XXI
Beispiele für Alkenylgruppen mit endständiger Doppelbindung X sind -CH2-CH=CH2, -SiR2-CH=CH2, -CR2-CH=CH2 und -C6H4-CH=CH2, worin R Alkylgruppen bedeuten.Examples of alkenyl groups with terminal double bond X are -CH 2 -CH = CH 2 , -SiR 2 -CH = CH 2 , -CR 2 -CH = CH 2 and -C 6 H 4 -CH = CH 2 , where R is alkyl groups ,
Besonders bevorzugt werden Polyether der Formel XXI, die Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten aufweisen, insbesondere solche mit endständigen Allylgruppen.Especially polyethers of the formula XXI, the ethylene oxide and / or are preferred Have propylene oxide units, in particular those with terminal Allyl groups.
Alkenylreste aufweisende Polyether kommen in der Regel als Gemische von Polymeren unterschiedlicher Kettenlänge zum Einsatz. Typische Molekulargewichte (Zahlenmittel) bewegen sich im Bereich von 150 bis 3000000, vorzugsweise von 250 bis 100000.alkenyl having polyethers are usually as mixtures of polymers different chain length used. Typical molecular weights (Number average) range from 150 to 3 million, preferably from 250 to 100,000.
Als Organohydrogenpolysiloxane kommen die bereits weiter oben bei der Beschreibung der durch Addionsreaktion vernetzenden Organopolysiloxane beschriebenen Verbindungen in Frage.When Organohydrogenpolysiloxanes come already above in the Description of the addition reaction-crosslinking organopolysiloxanes described compounds in question.
Auch in diesem vernetzbaren Polymersystem werden bevorzugt Organohydrogenpolysiloxane eingesetzt, die einen SiH-Gehalt von 0,01 bis 15 mmol/g, vorzugsweise von 0,1 bis 10 mmol/g, aufweisen.Also Organohydrogenpolysiloxanes are preferred in this crosslinkable polymer system used, which has a SiH content of 0.01 to 15 mmol / g, preferably from 0.1 to 10 mmol / g.
Weitere bevorzugt eingesetzte Organohydrogenpolysiloxane sind Methylhydrogen-Polysiloxane.Further Organohydrogenpolysiloxanes which are preferably used are methylhydrogen polysiloxanes.
Als
SiH-Polyether kommen Verbindungen der Formel XXII in Frage
Beispiele
für Reste Y sind Gruppen der Formel -R'-SiR2H
oder der Formel XVIf worin R' für einen
Alkylenrest, vorzugsweise mit ein bis sechs Kohlenstoffatomen, steht,
R
die für Verbindungen der Formeln XIV oder XV definierten
Bedeutungen aufweist, und innerhalb eines Moleküls unterschiedliche
Reste R im Rahmen der gegebenen Definition unterschiedliche Bedeutungen
annehmen können, insbesondere Alkylreste, vorzugsweise
Methyl bedeuten,
und R35 bis R40 sowie n4 die weiter oben für
Reste der Formel XVIe definierte Bedeutung besitzt.Examples of radicals Y are groups of the formula -R'-SiR 2 H or of the formula XVIf wherein R 'is an alkylene radical, preferably having one to six carbon atoms,
R has the meanings defined for compounds of the formulas XIV or XV, and within a molecule different radicals R within the given definition can assume different meanings, in particular alkyl radicals, preferably methyl,
and R 35 to R 40 and n4 has the meaning defined above for radicals of the formula XVIe.
Als Katalysatoren werden auch in diesem härtbaren System die weiter oben beschriebenen Salze, Komplexe oder kollodial vorliegende Formen der Übergangsmetalle der 8. Nebengruppe eingesetzt. Vorzugsweise kommen Platin, Palladium oder Rhodium in Form von Metallen oder als Komplexe zum Einsatz.When Catalysts are also used in this curable system salts, complexes or collodially present as described above Forms of transition metals used in the 8th subgroup. Preferably, platinum, palladium or rhodium come in the form of metals or as complexes.
Besonders bevorzugt werden Platinkomplexe eingesetzt, die z. B. aus Hexachloroplatinsäure oder aus Platinsalzen hergestellt worden sind, z. B. Tris(divinyltetramethyldisiloxan)di-platin(o)-komplex, Platinum-Divinyltetramethyldisiloxan-Komplex.Especially Platinum complexes are preferably used, the z. B. from hexachloroplatinic acid or made from platinum salts, e.g. B. tris (divinyltetramethyldisiloxane) di-platinum (o) complex, Platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex.
Weitere bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Alkoxysilylreste enthaltende Polyether.Further preferred compositions contain alkoxysilyl radicals Polyether.
Härtbare
Systeme dieses Typs sind beispielsweise aus
Bevorzugt werden Zusammensetzungen, die einen Polyalkylenether mit mindestens zwei Alkoxysilylresten und eine Zinnverbindung und/oder organische Säuren und/oder Basen und/oder deren Salze als Kondensationskatalysator enthalten.Prefers are compositions containing a polyalkylene ether with at least two alkoxysilyl radicals and a tin compound and / or organic Acids and / or bases and / or their salts as a condensation catalyst contain.
Härtbarte Systeme dieses Typs kommen bevorzugt in Form einer Mehrkomponenten Dentalabformmasse enthaltend Komponenten G und H zum Einsatz. Darin enthält
- j) Komponente G einen vernetzbaren und Alkoxysilylreste aufweisenden Polyether,
- k) Komponente H enthält Wasser,
- l) mindestens eine der Komponenten G und/oder H enthalten einen Katalysator sowie das Fluortensid der Gruppen a) bis h) und gegebenenfalls ein weiteres Fluortensid und/oder gegebenenfalls ein Silizium aufweisendes nichtionisches Tensid.
- j) component G a crosslinkable and alkoxysilyl-containing polyether,
- k) component H contains water,
- l) at least one of the components G and / or H comprises a catalyst and the fluorosurfactant of groups a) to h) and optionally a further fluorine surfactant and / or optionally a silicon-containing nonionic surfactant.
Als Alkoxysilylreste aufweisende Polyether kommen üblicherweise von Polyalkylen-glykolen abgeleitete und mit Alkoxysilylresten, gegebenenfalls über eine Brückengruppe, terminierte Polymere in Frage.When Alkoxysilyl radicals containing polyethers are usually derived from polyalkylene glycols and with alkoxysilyl radicals, optionally via a bridging group, terminated Polymers in question.
Typischerweise
handelt es sich dabei um Verbindungen der Formel XXIII
BG2 für eine kovalente Bindung
oder eine Brückengruppe ausgenommen -O- steht,
n5
eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeutet,
R die für Verbindungen
der Formeln XIV oder XV definierten Bedeutungen aufweist, und innerhalb
eines Moleküls unterschiedliche Reste R, Br sowie unterschiedliche
Indizes n5 im Rahmen der gegebenen Definition unterschiedliche Bedeutungen
annehmen können, R insbesondere Alkylreste, vorzugsweise
Methyl bedeuten, und BG2 insbesondere eine kovalente Bindung oder
eine Brückengruppe -O-CO-NH-R'- ist, worin R' mit dem Siliziumatom
verbunden ist und eine Alkylgruppe, vorzugsweise Methyl, Ethyl oder
Propyl, bedeutet.Typically, these are compounds of formula XXIII
BG2 stands for a covalent bond or a bridging group except -O-,
n5 is an integer from 0 to 2,
R has the meanings defined for compounds of the formulas XIV or XV, and within a molecule different radicals R, Br and different indices n5 can assume different meanings within the given definition, R is in particular alkyl radicals, preferably methyl, and BG2 is in particular a covalent bond or a bridging group is -O-CO-NH-R'-, wherein R 'is attached to the silicon atom and is an alkyl group, preferably methyl, ethyl or propyl.
Alkoxysilylreste aufweisende Polyether können auch als Gemische von Polymeren unterschiedlicher Kettenlänge zum Einsatz gelangen. Typische Molekulargewichte (Zahlenmittel) bewegen sich im Bereich von 150 bis 3000000, vorzugsweise von 250 bis 100000 und besonders bevorzugt 250 bis 50000.alkoxysilyl having polyethers can also be used as mixtures of polymers different chain length used. typical Molecular weights (number average) are in the range of 150 to 3,000,000, preferably from 250 to 100,000, and more preferably 250 to 50,000.
Als Katalysatoren können in diesem härtbaren System die weiter oben beschriebenen Organozinnverbindungen eingesetzt, beispielsweise Dibutylzinndilaurat. Es können aber auch organische Säuren, wie Toluolsulfonsäure, oder organische Basen, wie Amine, Guanidine, DBU oder DBN, oder Salze dieser Säuren oder Basen eingesetzt werden.When Catalysts can be used in this hardenable system the organotin compounds described above are used, for example dibutyltin dilaurate. But it can also organic acids such as toluenesulfonic acid, or organic bases, such as amines, guanidines, DBU or DBN, or salts these acids or bases are used.
Weitere bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Aziridinoreste enthaltende Polyether.Further preferred compositions contain aziridino radicals Polyether.
Härtbare
Systeme dieses Typs sind beispielsweise aus
Bevorzugte Zusammensetzungen enthalten vernetzbare Polyether, die Alkoxysilylreste, Aziridinoreste, von einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure abgeleitete Reste oder Alkenylreste als vernetzbare Gruppen oder über ringöffnende Metathesereaktion vernetzbare Gruppen aufweisen, sowie mindestens ein oben definiertes Fluortensid der Gruppen a) bis h) gegebenenfalls in Kombination mit einem weiteren Fluortensid und/oder gegebenenfalls in Kombination mit einem Silizium aufweisendem nichtionischem Tensid.preferred Compositions contain crosslinkable polyethers, the alkoxysilyl radicals, Aziridino radicals, from an ethylenically unsaturated carboxylic acid derived radicals or alkenyl radicals as crosslinkable groups or via ring-opening metathesis reaction have crosslinkable groups, and at least one above-defined fluorosurfactant of the groups a) to h) optionally in combination with another fluorosurfactant and / or optionally in combination with a silicon having nonionic surfactant.
Besonders bevorzugte Zusammensetzungen dieses Typs enthalten vernetzbare Polyether, die Alkoxysilylreste oder Aziridinoreste als vernetzbare Gruppen aufweisen.Especially preferred compositions of this type include crosslinkable polyethers, the alkoxysilyl radicals or aziridino radicals as crosslinkable groups exhibit.
Auch bei diesen Zusammensetzungen kommen als zusätzliche Komponenten vorzugsweise Polyole und/oder Alkenylreste und/oder Alkinylreste enthaltende Polyether und/oder hydroxyl- und/oder alkoxy-terminierte Polyether zum Einsatz.Also These compositions come as additional components preferably polyols and / or alkenyl radicals and / or alkynyl radicals containing polyether and / or hydroxyl and / or alkoxy-terminated Polyether used.
Vorzugsweise werden in diesen Zusammensetzungen jedoch Gemische von Silizium aufweisenden nichtionischen Tensiden und Fluortensiden der Gruppen a) bis h) gegebenenfalls in Kombination mit den oben erwähnten zusätzlichen Polyol- und/oder Polyetherkomponenten eingesetzt.Preferably, however, mixtures of silicon will be present in these compositions nonionic surfactants and fluorosurfactants of groups a) to h) optionally used in combination with the above-mentioned additional polyol and / or polyether components.
Härtbarte Systeme dieses Typs kommen üblicherweise in Form einer Mehrkomponenten Dentalabformmasse enthaltend Komponenten I und J zum Einsatz. Darin enthält
- m) Komponente I einen vernetzbaren und Aziridinoreste oder Alkoxysilylreste aufweisenden Polyether oder einen über ringöffnende Metathesereaktion vernetzbare Gruppen enthaltenden Polyether,
- n) Komponente J einen Katalysator, und
- o) mindestens eine der Komponenten I und/oder J enthält ein Fluortensid der Gruppen a) bis h) und gegebenenfalls ein weiteres Fluortensid und/oder gegebenenfalls ein Silizium aufweisendes nichtionisches Tensid.
- m) Component I a polyether containing crosslinkable and aziridino radicals or alkoxysilyl radicals or polyethers containing crosslinkable groups via ring-opening metathesis reaction,
- n) component J a catalyst, and
- o) at least one of the components I and / or J contains a fluorosurfactant of groups a) to h) and optionally a further fluorosurfactant and / or optionally a silicon-containing nonionic surfactant.
Als Aziridinoreste oder Alkoxysilylreste aufweisende Polyether kommen üblicherweise von Polyalkylenglykolen abgeleitete und mit Alkoxysilylresten oder mit Aziridinoresten über eine Brückengruppe terminierte Polymere in Frage.When Aziridino radicals or alkoxysilyl radicals containing polyethers are customary derived from polyalkylene glycols and with alkoxysilyl radicals or Polymers terminated with aziridino groups via a bridging group in question.
Typischerweise handelt es sich dabei um Verbindungen der folgenden Formel XXVIII worin A und n1 die für Verbindungen der Formel XI definierte Bedeutung besitzen, R die für Verbindungen der Formeln XIV oder XV definierten Bedeutungen aufweist, und innerhalb eines Moleküls unterschiedliche Reste R im Rahmen der gegebenen Definition unterschiedliche Bedeutungen annehmen können, und R insbesondere Alkylreste, vorzugsweise Methyl bedeuten.Typically, these are compounds of the following formula XXVIII wherein A and n1 have the meaning defined for compounds of formula XI, R has the meanings defined for compounds of formulas XIV or XV, and within a molecule different radicals R can assume different meanings within the given definition, and R is in particular alkyl radicals, preferably Mean methyl.
Aziridinoreste aufweisende Polyether kommen in der Regel als Gemische von Polymeren unterschiedlicher Kettenlänge zum Einsatz. Typische Molekulargewichte (Zahlenmittel) bewegen sich im Bereich von 150 bis 3000000, vorzugsweise von 250 bis 100000 und besonders bevorzugt 250 bis 50000.aziridino having polyethers are usually as mixtures of polymers different chain length used. Typical molecular weights (Number average) range from 150 to 3 million, preferably from 250 to 100,000 and more preferably 250 to 50,000.
Als Katalysatoren können in diesem härtbaren System Sulfoniumsalze eingesetzt werden.When Catalysts can be used in this hardenable system Sulfonium salts are used.
Weitere bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Esterreste einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure enthaltende Polyether.Further preferred compositions contain ester radicals of an ethylenic unsaturated carboxylic acid-containing polyethers.
Härtbare
Systeme dieses Typs sind beispielsweise aus
Bevorzugt werden Zusammensetzungen die einen vernetzbaren Polyalkylenether, der von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure abgeleitete Reste aufweisen, einen durch Hitze oder durch Strahlung aktivierbaren Initiator sowie die das Fluortensid der Gruppen a) bis h) und gegebenenfalls ein weiteres Fluortensid und/oder gegebenenfalls ein Silizium aufweisendes nichtionisches Tensid enthalten.Prefers compositions are a crosslinkable polyalkylene ether, derived from acrylic acid and / or methacrylic acid Have radicals, an activatable by heat or radiation initiator and the fluorosurfactant of groups a) to h) and optionally another fluorosurfactant and / or optionally a silicon having contain nonionic surfactant.
Diese Zusammensetzungen können als Einkomponenten- oder als Zweikomponenten-Formulierungen eingesetzt werden.These Compositions may be in the form of one-component or two-component formulations be used.
Bevorzugt kommen Einkomponenten Dentalabformmassen zum Einsatz, die durch UV-Strahlung und/oder Hitze ausgehärtet werden. Neben dem härtbaren Polymersystem sowie dem erfindungsgemäß eingesetzten Tensid sind darin üblicherweise Photoinitiatoren enthalten.Prefers come einkomponenten Dentalabformmassen used by UV radiation and / or heat to be cured. Next to the curable polymer system and the inventively used Surfactant are usually contained therein photoinitiators.
Als vernetzbare Polyether kommen üblicherweise von Polyalkylenglykolen abgeleitete und mit ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren terminierte Polymere in Frage.When Crosslinkable polyethers usually come from polyalkylene glycols derived and with ethylenically unsaturated carboxylic acids terminated polymers in question.
Typischerweise
handelt es sich dabei um Verbindungen der Formeln XXIV und/oder
XXVIII
R50 ein ethylenisch
ungesättigter Rest, vorzugsweise ein Alkenylrest ist und
die Reste R50 innerhalb eines Moleküls
im Rahmen der gegebenen Bedeutung unterschiedlich sein können.Typically, these are compounds of formulas XXIV and / or XXVIII
R 50 is an ethylenically unsaturated radical, preferably an alkenyl radical, and the radicals R 50 within a molecule may be different within the given meaning.
Ganz besonders bevorzugt ist R50 CH2=CH- oder CH2=C(CH3)-, also ein von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleiteter Rest.Most preferably, R 50 is CH 2 = CH- or CH 2 = C (CH 3 ) -, that is a radical derived from acrylic acid or methacrylic acid.
Ethylenisch ungesättigte Carbonsäureesterreste aufweisende Polyether kommen in der Regel als Gemische von Polymeren unterschiedlicher Kettenlänge zum Einsatz. Typische Molekulargewichte (Zahlenmittel) bewegen sich im Bereich von 150 bis 3000000, vorzugsweise von 250 bis 100000 und besonders bevorzugt 250 bis 50000.ethylenically having unsaturated carboxylic acid ester radicals Polyethers usually come as mixtures of polymers of different Chain length used. Move typical molecular weights (number average) in the range of 150 to 3,000,000, preferably from 250 to 100,000 and more preferably 250 to 50,000.
Diese Polyether werden üblicherweise durch elektromagnetische Strahlung, vorzugsweise UV-Strahlung oder sichtbares Licht gehärtet. Als Photoinitiatoren können in diesem härtbaren System z. B. Campherchinon und/oder Amine eingesetzt werden.These Polyethers are usually made by electromagnetic Radiation, preferably UV or visible light cured. As photoinitiators can be curable in this System z. As camphorquinone and / or amines.
In hitzehärtbaren Systemen werden vorzugsweise Peroxidhärter gegebenenfalls kombiniert mit Aminen eingesetzt.In thermosetting systems are preferably peroxide hardener optionally used in combination with amines.
Weitere
bevorzugte Zusammensetzungen enthalten über ringöffnende
Metathese Polymerisation (ROMP) vernetzbare Gruppen aufweisende
Polyether, Polysiloxane und/oder Synthesekautschuke. Härtbare Systeme
dieses Typs sind bekannt, z. B. aus
Diese kommen üblicherweise in Form einer Mehrkomponenten Dentalabformmasse enthaltend Komponenten K und L zum Einsatz. Darin enthält
- p) Komponente K Polyether, Polysiloxane und/oder Synthesekautschuke, die über ROMP vernetzbare Gruppen aufweisen,
- q) Komponente L einen ROMP Vernetzungskatalysator, und
- r) mindestens eine der Komponenten K und/oder L enthält das Fluortensid der Gruppen a) bis h) und gegebenenfalls ein weiteres Fluortensid und/oder gegebenenfalls ein Silizium aufweisendes nichtionisches Tensid.
- p) component K polyethers, polysiloxanes and / or synthetic rubbers which have crosslinkable groups via ROMP,
- q) component L is a ROMP crosslinking catalyst, and
- r) at least one of the components K and / or L contains the fluorosurfactant of groups a) to h) and optionally a further fluorosurfactant and / or optionally a silicon-containing nonionic surfactant.
Als über ROMP vernetzbare Gruppen aufweisende Polyether, Polysiloxane und/oder Synthesekautschuke kommen üblicherweise von Polyalkylenglykolen, Polydialkyl- oder -aryisiloxanen und/oder Polyalkenen oder Polyalkandienen abgeleitete, mit ungesättigten end- und/oder seitenständigen über einen Spacer B gebundenen Resten MT versehene Polymere in Frage.As over ROMP crosslinkable polyethers, polysiloxanes and / or Synthetic rubbers usually come from polyalkylene glycols, Polydialkyl or -aryisiloxanes and / or polyalkenes or polyalkandienes derived, with unsaturated end- and / or pendent over a spacer B bound radicals MT provided polymers in question.
Bei
den Polysiloxanen handelt es sich dabei typischerweise um Verbindungen
der folgenden Formel XXV
m5
eine ganze Zahl von 10 bis 6000, vorzugsweise von 20 bis 2000,
n6
eine ganze Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 10 ist,
BG
eine Brückengruppe bedeutet,
MT eine über
ROMP vernetzbare Gruppe ist, und
die Reste MT, B2 und R sowie
die Indizes m5 und/oder n6 innerhalb eines Moleküls im
Rahmen der gegebenen Bedeutung unterschiedlich sein können.The polysiloxanes are typically compounds of the following formula XXV
m5 is an integer from 10 to 6000, preferably from 20 to 2000,
n6 is an integer from 0 to 100, preferably from 0 to 10,
BG means a bridging group,
MT is a ROMP crosslinkable group, and
the radicals MT, B2 and R and the indices m5 and / or n6 within a molecule can be different within the given meaning.
Typische Molekulargewichte (Zahlenmittel) von Verbindungen der Formel XXV bewegen sich im Bereich von 900 bis 500000, vorzugsweise von 1500 bis 150000.typical Number average molecular weights of compounds of formula XXV range from 900 to 500,000, preferably 1500 up to 150,000.
Organopolysiloxane mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Gruppen kommen in der Regel als Gemische von Polymeren unterschiedlicher Kettenlänge zum Einsatz. Typische Molekulargewichte (Zahlenmittel) bewegen sich im Bereich von 900 bis 500000, vorzugsweise von 1500 bis 150000.organopolysiloxanes come with at least two ethylenically unsaturated groups usually as mixtures of polymers of different chain length for use. Typical molecular weights (number average) are moving in the range of 900 to 500,000, preferably from 1500 to 150,000.
Besonders bevorzugt werden Organopolysiloxane der Formeln XXV, worin R Methyl ist.Especially preferred are organopolysiloxanes of the formulas XXV, wherein R is methyl is.
Bei
den Polyalkylenglycolen handelt es sich dabei typischerweise um
Verbindungen der folgenden Formeln XXVI und/oder XXIX
n6 eine ganze Zahl von 4 bis 8, vorzugsweise von
2 bis 4 bedeutet,
m6 eine ganz Zahl von 2 bis 70000, vorzugsweise
von 10 bis 2500 ist,
m7 eine ganz Zahl von 0 bis 70000, vorzugsweise
von 10 bis 2500 ist, die Summe von m6 und m7 3 bis 70000, vorzugsweise
10 bis 2500 ist,
BG3 eine Brückengruppe bedeutet,
MT
eine über ROMP vernetzbare Gruppe ist, und
die Reste
MT und BG3 sowie die Indizes n6, m6 und/oder m7 innerhalb eines
Moleküls im Rahmen der gegebenen Bedeutung unterschiedlich
sein können.The polyalkylene glycols are typically compounds of the following formulas XXVI and / or XXIX
n6 is an integer from 4 to 8, preferably from 2 to 4,
m6 is an integer from 2 to 70,000, preferably from 10 to 2,500
m7 is an integer from 0 to 70,000, preferably from 10 to 2,500, the sum of m6 and m7 is 3 to 70,000, preferably 10 to 2,500
BG3 means a bridging group,
MT is a ROMP crosslinkable group, and
the radicals MT and BG3 as well as the indices n6, m6 and / or m7 within a molecule can be different within the given meaning.
Bei
den Synthesekautschuken handelt es sich dabei typischerweise um
Verbindungen der folgenden Formel XXVII worin
BG4 eine Brückengruppe bedeutet,
MT eine über
ROMP vernetzbare Gruppe ist, und
m8 eine ganze Zahl von 1500
bis 30000, vorzugsweise 20 bis 500, ist.The synthetic rubbers are typically compounds of the following formula XXVII wherein BG4 represents a bridging group,
MT is a ROMP crosslinkable group, and
m8 is an integer of 1500 to 30,000, preferably 20 to 500.
Neben 1,4 cis und 1,4 trans Polyisopren und deren Mischformen sind Polymere von 1,3-Dienen, wie z. B. 2,3-Dimethyl-1,3-butadien, Polybutadien und Poly-(2-chlor-1,3-butadien) sowie Synthesekautschuke, die durch Copolymerisation zweier oder dreier verschiedener Monomere entstanden. Die wichtigsten synthetischen Kautschuke sind Styrol-Butadien-Kautschuk, Acrylnitril-Butadien-Kautschuk und Isobuten-Isopren-Kautschuk, Ethylen-Propylen-Copolymere (EPM), Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymere (EPDM), ferner Elastomere auf der Basis von Polyurethan, Polysulfiden, Chlorsulfonylpolyethylen, wobei der Synthesekautschuk durch Vulkanisation quervernetzt vorliegen kann.Next 1,4 cis and 1,4 trans polyisoprene and their mixed forms are polymers of 1,3-dienes, such as. For example, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, polybutadiene and poly (2-chloro-1,3-butadiene) and synthetic rubbers produced by Copolymerization of two or three different monomers emerged. The most important synthetic rubbers are styrene butadiene rubber, Acrylonitrile-butadiene rubber and isobutene-isoprene rubber, ethylene-propylene copolymers (EPM), ethylene-propylene-diene terpolymers (EPDM), and elastomers the basis of polyurethane, polysulfides, chlorosulfonyl polyethylene, wherein the synthetic rubber is crosslinked by vulcanization can.
Die ungesättigten ROMP-vernetzbaren Gruppen MT sind z. B. Cycloalkenylgruppen, wie z. B. Cyclobutenyl-, Cyclopentenyl- oder Gruppen der allgemeinen Formel worin X = O, S, NH oder ein gesättigter oder ungesättigter C1-C30-Kohlenwasserstoffrest ist.The unsaturated ROMP-crosslinkable groups MT are z. B. cycloalkenyl groups, such as. B. cyclobutenyl, cyclopentenyl or groups of the general formula wherein X = O, S, NH or a saturated or unsaturated C 1 -C 30 hydrocarbon radical.
Bei der Brückengruppe BG4 in den oben aufgezählten Formeln handelt es sich vorzugsweise um -O- oder Alkylen, insbesondere um -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- oder um -CH(CH3)-CH2-.The bridging group BG4 in the above-enumerated formulas is preferably -O- or alkylene, in particular -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 - or -CH (CH 3 ) -CH 2 -.
Als Katalysatoren werden in diesem härtbaren System Salze, Komplexe oder kollodial vorliegende Formen der Übergangsmetalle der 8. Nebengruppe eingesetzt. Vorzugsweise kommen Ruthenium, Osmium, Wolfram oder Molybdän als Komplexe zum Einsatz. Besonders bevorzugt werden Ruthenium-Carben-Komplexe eingesetzt, wie z. B. der Grubbs-Katalysator.When Catalysts become salts in this curable system, Complex or colloidal forms of transition metals the 8th subgroup used. Preferably come ruthenium, osmium, tungsten or molybdenum as complexes. Especially preferred Ruthenium-carbene complexes are used, such as. B. the Grubbs catalyst.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthaltend härtbare Polymere ausgewählt aus der Gruppe der durch Additionsreaktion vernetzenden Organopolysiloxane, der durch Kondensationsreaktion vernetzenden Organopolysiloxane, der durch Kondensationsreaktion vernetzenden Alkoxysilylreste enthaltenden Polyether, der durch Additionsreaktion vernetzenden Aziridinoreste enthaltenden Polyether, der durch Additionsreaktion vernetzenden Alkenylreste enthaltenden Polyether, der durch radikalische Polymerisationsreaktion vernetzenden Esterreste einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure enthaltenden Polyether oder der durch ringöffnende Metathesereaktion vernetzenden Polyether, Silicone oder Kautschuke, enthalten vorzugsweise als weitere Komponente einen Alkenylreste enthaltenden Polyether und/oder einen hydroxyl- oder alkoxy-terminierten Polyether. Diese zusätzliche Komponente bewirkt eine weitere Verbesserung der Kontaktwinkeleigenschaften des nicht ausgehärteten plastischen Materials und somit eine weitere Verbesserung der Detailgenauigkeit des entstehenden Abdrucks.The compositions of the invention containing curable polymers selected from the A group of addition reaction-crosslinking organopolysiloxanes, condensation reaction-crosslinking organopolysiloxanes, condensation-crosslinking alkoxysilyl-containing polyethers, addition-crosslinking aziridino-containing polyethers, addition-crosslinking alkenyl-containing polyethers, free-radical polymerization reaction-crosslinking ester groups of ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing polyethers, or the like the ring-opening metathesis reaction-crosslinking polyethers, silicones or rubbers preferably contain as further component an alkenyl-containing polyether and / or a hydroxyl- or alkoxy-terminated polyether. This additional component causes a further improvement in the contact angle properties of the uncured plastic material and thus a further improvement in the level of detail of the resulting impression.
Beispiele für bevorzugte Zusätze dieses Typs sind die weiter oben beschriebenen Verbindungen der Formel XI, XII und XIII.Examples for preferred additives of this type are the next compounds of the formula XI, XII and XIII described above.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können neben den vernetzbaren Polymeren und dem Fluortensid der Gruppen a) bis h) oder der Tensidmischung weitere Komponenten enthalten, die üblicherweise in solchen Massen eingesetzt werden.The Compositions according to the invention can in addition to the crosslinkable polymers and the fluorosurfactant of the groups a) to h) or the surfactant mixture contain further components, which are commonly used in such masses.
Beispiele für solche weiteren Komponenten sind Füllstoffe. Dabei kann es sich um verstärkende Füllstoffe oder um nicht verstärkende Füllstoffe oder um Gemische davon handeln.Examples for such other components are fillers. These may be reinforcing fillers or non-reinforcing fillers or to Mixtures of it act.
Als verstärkende Füllstoffe eignen sich insbesondere hochdisperse, aktive Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche von wenigstens 50 m2/g. Besonders geeignet sind solche mit einer Einzelpartikelgröße im Nanometerbereich, welche als Aggregate und/oder Agglomerate vorliegen können. Bevorzugte verstärkende Füllstoffe sind Substanzen, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumhydroxid, Zinkoxid, Titandioxid, Zirkoniumoxid, Siliciumdioxid sowie gefällter und/oder pyrogener Kieselsäure. Selbstverständlich können die zuvor genannten Verbindungen einzeln oder in beliebiger Kombination miteinander eingesetzt werden, und zwar auch sowohl in hydrophiler als auch in hydrophobierter Form.Particularly suitable as reinforcing fillers are highly dispersed, active fillers having a BET surface area of at least 50 m 2 / g. Particularly suitable are those having a single particle size in the nanometer range, which may be present as aggregates and / or agglomerates. Preferred reinforcing fillers are substances selected from the group consisting of aluminum hydroxide, zinc oxide, titanium dioxide, zirconium oxide, silicon dioxide and precipitated and / or pyrogenic silica. Of course, the abovementioned compounds can be used individually or in any combination with one another, and also in both hydrophilic and hydrophobicized form.
Ferner bevorzugt liegt der wenigstens eine verstärkende Füllstoff in Form von Nanopartikeln, als faser- oder blättchenförmiger Füllstoff, beispielsweise als mineralischer, faserförmiger Füllstoff, oder als synthetischer, faserförmiger Füllstoff vor.Further Preferably, the at least one reinforcing filler is present in the form of nanoparticles, as fibrous or platelet-shaped Filler, for example as a mineral, fibrous Filler, or as a synthetic, fibrous Filler before.
Der Anteil an verstärkendem Füllstoff in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt üblicherweise 0 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 50 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.Of the Proportion of reinforcing filler in the inventive Composition is usually 0 to 80 Wt .-%, preferably 0.1 to 50 wt .-% and particularly preferably 0.1 to 40 wt .-%, based on the total composition.
Als nichtverstärkende Füllstoffe eignen sich prinzipiell dieselben Substanzen wie für die verstärkende Füllstoffe, wobei die nichtverstärkenden jedoch zwingend eine BET-Oberfläche von weniger als 50 m2/g (Schriftenreihe Pigmente Degussa Kieselsäuren, Nummer 12, Seite 5 sowie Nummer 13, Seite 3) aufweisen. Bevorzugte nicht verstärkende Füllstoffe sind Substanzen, die ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Erdalkalimetalloxiden, Erdalkalimetallhydroxiden, Erdalkalimetallfluoriden, Erdalkalimetallcarbonaten, Calciumapatit (Ca5[(F, Cl, OH, ½CO3)|(PO4)3], insbesondere Calciumhydroxylapatit (Ca5[(OH)|(PO4)3], Titandioxid, Zirkoniumoxid, Aluminiumhydroxid, Siliciumdioxid, gefällter Kieselsäure und Calciumcarbonat. Selbstverständlich können die zuvor genannten Verbindungen einzeln oder in beliebiger Kombination miteinander eingesetzt werden, und zwar auch sowohl in hydrophiler als auch in hydrophobierter Form.In principle, the same substances as reinforcing fillers are suitable as non-reinforcing fillers, although the non-reinforcing ones have necessarily a BET surface area of less than 50 m 2 / g (series of publications Pigments Degussa Silicas, No. 12, page 5 and No. 13, page 3) , Preferred non-reinforcing fillers are substances selected from the group consisting of alkaline earth metal oxides, alkaline earth metal hydroxides, alkaline earth metal fluorides, alkaline earth metal carbonates, calcium apatite (Ca 5 [(F, Cl, OH, ½CO 3 ) | (PO 4 ) 3 ], in particular calcium hydroxyapatite (Ca 5 [(OH) | (PO 4) 3]., titanium dioxide, zirconium oxide, aluminum hydroxide, silica, precipitated silica and calcium carbonate course, the aforementioned compounds can be used individually or in any combination with each other, even both in hydrophilic and in hydrophobicized form.
Vorzugsweise
weisen die eingesetzten nichtverstärkenden Füllstoffe
eine mittlere Korngröße von größer
als 0,1 μm (
Der Anteil an nichtverstärkendem Füllstoff in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt üblicherweise 0 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 50 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.Of the Proportion of non-reinforcing filler in the Composition of the invention is usually 0 to 80 wt .-%, preferably 0.1 to 50 wt .-% and particularly preferably 0.1 to 40 wt .-%, based on the total composition.
Der Gesamtanteil an verstärkenden und nichtverstärkenden Füllstoffen in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt üblicherweise 0 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 75 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.Of the Total content of reinforcing and non-reinforcing Fillers in the invention Composition is usually 0 to 80 Wt .-%, preferably 0.01 to 80 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 75 wt .-%, and most preferably 0.1 to 70 wt .-%, based on the entire composition.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können darüber hinaus ein oder mehrere der folgenden Zusatzstoffe enthalten: Puffersalze, Wasserfänger, Pastenbildner, weitere Tenside, Wirkstoffe, Weichmacher, optische Abtastung ermöglichende Substanzen, Geschmacks- und/oder Geruchsstoffe, Diagnostik ermöglichende Substanzen, Fluoridisierungsmittel, Bleichsubstanzen, Desensibilisie rungsmittel, Haftverbundvermittler, Farbstoffe, Indikatoren, Stabilisatoren (Antioxidantien) sowie antibakterielle Substanzen.In addition, the compositions of the invention may have one or more of the following the additives include: buffer salts, water scavengers, paste formers, other surfactants, active ingredients, plasticizers, optical scanning substances enabling, flavor and / or odor substances, diagnostics enabling substances, fluoridation, bleaching substances, desensitizing agents, adhesion promoter, dyes, indicators, stabilizers (antioxidants) as well as antibacterial substances.
Liegt
die erfindungsgemäße Zusammensetzung als Mehrkomponentensystem
vor, so wird diese vorzugsweise in geeigneten Primärverpackungen,
wie Tuben, Dosen, und besonders bevorzugt in Kartuschen und Schlauchbeuteln,
wie sie z. B. in der
Ganz besonders bevorzugt werden Zusammensetzungen enthaltend
- a) 25 bis 85 Gew.-% Organopolydialkylsiloxan mit mindestens zwei Alkenylgruppen,
- b) 1 bis 70 Gew.-% Organohydrogenpolysiloxan mit einem SiH-Gehalt von 0,1 bis 15,0 mmol/g,
- c) 0,0001 bis 2 Gew.-% Hydrosilylierungskatalysator, insbesondere Salze, Komplexe und kolloidal vorliegende Formen der Übergangsmetalle der 8. Nebengruppe,
- d) 0 bis 90 Gew.-% nicht verstärkende Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche kleiner 50 m2/g,
- e) 0,1 bis 50 Gew.-% verstärkende Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche größer gleich 50 m2/g,
- f) 0 bis 20 Gew.-% Hilfsstoffe und Additive, wie Weichmacher, Farbstoffe, Stabilisatoren, Inhibitoren, Alkyl-verschlossene Fettalkoholethoxylate, usw.
- g) 0,01 bis 5,0 Gew.-% nichtionisches Polyethersiloxantensid mit 3 bis 7 Silziumatomen in der Siloxanteilstruktur und/oder nichtionisches Polyethercarbosilantensid mit 1 bis 7 Silziumatomen in der Carbosilanteilstruktur und einem Alkylenoxidanteil von 1 bis 20 Einheiten und
- h) 0,001 bis 5,0 Gew.-% des oben beschriebenen Fluortensids ausgewählt aus den Gruppen a) bis h), wobei das Verhältnis der Tenside g) und h) bevorzugt 100:1 bis 1:100, besonders bevorzugt 50:1 bis 1:50, ganz besonders bevorzugt 10:1 bis 1:10 und insbesondere bevorzugt 5:1 bis 1:5 ist.
- a) from 25 to 85% by weight of organopolydialkylsiloxane having at least two alkenyl groups,
- b) 1 to 70% by weight of organohydrogenpolysiloxane having an SiH content of 0.1 to 15.0 mmol / g,
- c) from 0.0001 to 2% by weight of hydrosilylation catalyst, in particular salts, complexes and colloidal forms of the transition metals of subgroup 8,
- d) 0 to 90% by weight of non-reinforcing fillers having a BET surface area of less than 50 m 2 / g,
- e) 0.1 to 50% by weight of reinforcing fillers having a BET surface area greater than or equal to 50 m 2 / g,
- f) 0 to 20 wt .-% auxiliaries and additives, such as plasticizers, dyes, stabilizers, inhibitors, alkyl-capped fatty alcohol ethoxylates, etc.
- g) 0.01 to 5.0 wt .-% nonionic Polyethersiloxantensid having 3 to 7 Silziumatomen in the siloxane structure and / or nonionic Polyethercarbosilantensid having 1 to 7 silicon atoms in the Carbosilanteilstruktur and an alkylene oxide of 1 to 20 units and
- h) 0.001 to 5.0 wt .-% of the above-described fluorosurfactant selected from the groups a) to h), wherein the ratio of the surfactants g) and h) preferably 100: 1 to 1: 100, particularly preferably 50: 1 to 1:50, most preferably 10: 1 to 1:10, and most preferably 5: 1 to 1: 5.
Besonders bevorzugt werden Zweikomponenten-Zusammensetzungen enthaltend die vorstehend definierten Komponenten a) bis h) in den angegebenen Mengen und zusätzlich i) 0,1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5,0 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-% verzweigten oder linearen Alkyl-, Hydroxy-, Alkinyl-, und/oder Alkenyl-endgestoppten Polyalkylenether und/oder deren Mischungen, wobei das Gewichtsverhältnis von Organopolysiloxan a) zum Polyether i) bevorzugt 1:1 bis 80:1, besonders bevorzugt 1:1 bis 60:1, ganz besonders bevorzugt 1:1 bis 40:1 und insbesondere bevorzugt 1:1 bis 30:1 ist.Especially preferred are two-component compositions containing the Components defined above a) to h) in the specified Amounts and additionally i) 0.1 to 25 wt .-%, preferably 0.1 to 10.0 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 5.0 wt .-%, and completely particularly preferably 0.5 to 2.5 wt .-% branched or linear Alkyl, hydroxy, alkynyl, and / or alkenyl-terminated polyalkylene ethers and / or mixtures thereof, wherein the weight ratio from organopolysiloxane a) to polyether i) preferably 1: 1 to 80: 1, particularly preferably 1: 1 to 60: 1, very particularly preferably 1: 1 to 40: 1, and more preferably 1: 1 to 30: 1.
Besonders bevorzugt werden Zweikomponenten-Zusammensetzungen enthaltend die vorstehend definierten Komponenten a) bis h) in den angegebenen Mengen und zusätzlich k) 0,1 bis 25 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5,0 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-% eines Polyols oder einer Mischung von Polyolen.Especially preferred are two-component compositions containing the Components defined above a) to h) in the specified Amounts and in addition k) 0.1 to 25 wt .-%, preferably 0.1 to 10.0 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 5.0 wt .-%, and completely particularly preferably 0.5 to 2.5 wt .-% of a polyol or a Mixture of polyols.
Ganz besonders bevorzugt werden Zweikomponenten-Zusammensetzungen enthaltend die vorstehend definierten Komponenten a) bis h) in den angegebenen Mengen und zusätzlich die vorstehend definierten Komponenten i) und k) in den angegebenen Mengen.All particularly preferred are containing two-component compositions the above-defined components a) to h) in the specified Quantities and additionally the components defined above i) and k) in the indicated amounts.
Ganz besonders bevorzugt werden Zweikomponenten-Zusammensetzungen bestehend aus Komponente A und B, worin Komponente A
- a) 10 bis 80 Gew.-% Organopolydialkylsiloxan mit mindestens zwei Alke nylgruppen,
- c) 0,0001 bis 2 Gew.-% Hydrosilylierungskatalysator, insbesondere Salze, Komplexe und kolloidal vorliegende Formen der Übergangsmetalle der 8. Nebengruppe,
- d) 0 bis 90 Gew.-% nicht verstärkende Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche kleiner 50 m2/kg,
- e) 0,1 bis 50 Gew.-% verstärkende Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche größer gleich 50 m2/kg,
- f) 0 bis 20 Gew.-% Hilfsstoffe und Additive, wie Weichmacher, Farbstoffe, Stabilisatoren und/oder Inhibitoren, und
- j) 0,001 bis 5,0 Gew.-% Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-verschlossene nichtionische Tenside, bevorzugt Alkyl-verschlossene Fettalkoholethoxylate, Silicontenside, Polyethercarbosilane, Carbosilantenside und Fluortenside, die Alkyl-verschlossen sind und insbesondere Alkyl-verschlossene Fettalkoholethoxylate, enthält, und
- a) 0,1 bis 70 Gew.-% Organopolydialkylsiloxan mit mindestens zwei Alkenylgruppen,
- b) 1,2 bis 80 Gew.-% Organohydrogenpolysiloxan mit einem SiH-Gehalt von 0,1 bis 15,0 mmol/kg,
- d) 0 bis 90 Gew.-% nicht verstärkende Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche kleiner 50 m2/kg,
- e) 0,1 bis 50 Gew.-% verstärkende Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche größer gleich 50 m2/kg,
- f) 0 bis 20 Gew.-% Hilfsstoffe und Additive, wie Weichmacher, Farbstoffe, Stabilisatoren und/oder Inhibitoren,
- g) 0,01 bis 10,0 Gew.-% nichtionisches Polyethersiloxantensid mit 3 bis 7 Silziumatomen in der Siloxanteilstruktur und/oder nichtionisches Polyethercar bosilantensid mit 1 bis 7 Silziumatomen in der Carbosilanteilstruktur und einem Alkylenoxidanteil von 1 bis 20 Einheiten,
- h) 0,001 bis 10,0 Gew.-% der oben beschriebenen Fluortenside ausgewählt aus der Gruppe a) bis h), wobei das Verhältnis der Tenside g) und h) bevorzugt 25:1 bis 1:25, besonders bevorzugt 20:1 bis 1:5, ganz besonders bevorzugt 10:1 bis 1:5 und insbesondere bevorzugt 5:1 bis 1:3 ist, und
- i) 0,5 bis 50 Gew.-% verzweigten oder linearen Alkyl- und/oder Alkinyl- und/oder Alkenyl- und/oder Hydroxy-endgestoppten Polyalkylenether und/oder deren Mischungen, wobei das Gewichtsverhältnis von Organopolysiloxan a) zum Polyether i) 1:50 bis 50:1, bevorzugt 10:1 bis 1:10 und insbesondere bevorzugt 4:1 bis 1:5 ist.
- a) from 10 to 80% by weight of organopolydialkylsiloxane having at least two alkenyl groups,
- c) from 0.0001 to 2% by weight of hydrosilylation catalyst, in particular salts, complexes and colloidal forms of the transition metals of subgroup 8,
- d) 0 to 90% by weight of non-reinforcing fillers having a BET surface area of less than 50 m 2 / kg,
- e) 0.1 to 50% by weight of reinforcing fillers having a BET surface area greater than or equal to 50 m 2 / kg,
- f) 0 to 20 wt .-% auxiliaries and additives, such as plasticizers, dyes, stabilizers and / or inhibitors, and
- j) from 0.001 to 5.0% by weight of alkyl-, aryl-, aralkyl-capped nonionic surfactants, preferably alkyl-capped fatty alcohol ethoxylates, silicone surfactants, polyethercarbosilanes, carbosilane surfactants and fluorosurfactants which are alkyl-capped and in particular contain alkyl-capped fatty alcohol ethoxylates , and
- a) from 0.1 to 70% by weight of organopolydialkylsiloxane having at least two alkenyl groups,
- b) 1.2 to 80% by weight of organohydrogenpolysiloxane having an SiH content of 0.1 to 15.0 mmol / kg,
- d) 0 to 90% by weight of non-reinforcing fillers having a BET surface area of less than 50 m 2 / kg,
- e) 0.1 to 50% by weight of reinforcing fillers having a BET surface area greater than or equal to 50 m 2 / kg,
- f) 0 to 20% by weight of auxiliaries and additives, such as plasticizers, dyes, stabilizers and / or inhibitors,
- g) 0.01 to 10.0% by weight of nonionic polyethersiloxane surfactant having 3 to 7 silicon atoms in the siloxane structure and / or nonionic polyethercar bosilantenside having 1 to 7 silicon atoms in the carbosilane structure and an alkylene oxide content of 1 to 20 units,
- h) 0.001 to 10.0 wt .-% of the above-described fluorosurfactants selected from the group a) to h), wherein the ratio of the surfactants g) and h) preferably 25: 1 to 1:25, particularly preferably 20: 1 to 1: 5, most preferably 10: 1 to 1: 5 and particularly preferably 5: 1 to 1: 3, and
- i) from 0.5 to 50% by weight of branched or linear alkyl and / or alkynyl and / or alkenyl- and / or hydroxyl-end-stopped polyalkylene ethers and / or mixtures thereof, the weight ratio of organopolysiloxane a) to the polyether i) From 1:50 to 50: 1, preferably from 10: 1 to 1:10, and most preferably from 4: 1 to 1: 5.
Ebenfalls ganz besonders bevorzugt werden Zweikomponenten-Zusammensetzungen bestehend aus Komponente A und B, worin Komponente A
- a) 10 bis 80 Gew.-% Organopolydialkylsiloxan mit mindestens zwei Alkenylgruppen,
- c) 0,0001 bis 2 Gew.-% Hydrosilylierungskatalysator, insbesondere Salze, Komplexe und kolloidal vorliegende Formen der Übergangsmetalle der 8. Nebengruppe,
- d) 0 bis 90 Gew.-% nicht verstärkende Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche kleiner 50 m2/kg,
- e) 0,1 bis 50 Gew.-% verstärkende Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche größer gleich 50 m2/kg,
- f) 0 bis 20 Gew.-% Hilfsstoffe und Additive, wie Weichmacher, Farbstoffe, Stabilisatoren und/oder Inhibitoren, und
- j) 0,001 bis 5,0 Gew.-% Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-verschlossene nichtionische Tenside, bevorzugt Alkyl-verschlossene Fettalkoholethoxylate, Silicontenside, Polyethercarbosilane, Carbosilantenside und Fluortenside, die
- a) from 10 to 80% by weight of organopolydialkylsiloxane having at least two alkenyl groups,
- c) from 0.0001 to 2% by weight of hydrosilylation catalyst, in particular salts, complexes and colloidal forms of the transition metals of subgroup 8,
- d) 0 to 90% by weight of non-reinforcing fillers having a BET surface area of less than 50 m 2 / kg,
- e) 0.1 to 50% by weight of reinforcing fillers having a BET surface area greater than or equal to 50 m 2 / kg,
- f) 0 to 20 wt .-% auxiliaries and additives, such as plasticizers, dyes, stabilizers and / or inhibitors, and
- j) from 0.001 to 5.0% by weight of alkyl-, aryl-, aralkyl-capped nonionic surfactants, preferably alkyl-capped fatty alcohol ethoxylates, silicone surfactants, polyethercarbosilanes, carbosilane surfactants and fluorosurfactants, which
Alkyl-verschlossen
sind und insbesondere Alkyl-verschlossene Fettalkoholethoxylate,
enthält, und
Komponente B,
- a) 0,1 bis 70 Gew.-% Organopolydialkylsiloxan mit mindestens zwei Alkenylgruppen,
- b) 1,2 bis 80 Gew.-% Organohydrogenpolysiloxan mit einem SiH-Gehalt von 0,1 bis 15,0 mmol/kg,
- d) 0 bis 90 Gew.-% nicht verstärkende Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche kleiner 50 m2/kg,
- e) 0,1 bis 50 Gew.-% verstärkende Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche größer gleich 50 m2/kg,
- f) 0 bis 20 Gew.-% Hilfsstoffe und Additive, wie Weichmacher, Farbstoffe, Stabilisatoren und/oder Inhibitoren,
- g) 0,01 bis 10,0 Gew.-% nichtionisches Polyethersiloxantensid mit 3 bis 7 Silziumatomen in der Siloxanteilstruktur und/oder nichtionisches Polyethercarbosilantensid mit 1 bis 7 Silziumatomen in der Carbosilanteilstruktur und einem Alkylenoxidanteil von 1 bis 20 Einheiten,
- h) 0,001 bis 10,0 Gew.-% der oben beschriebenen Fluortenside ausgewählt aus der Gruppe a) bis h), wobei das Verhältnis der Tenside g) und h) 25:1 bis 1:25, bevorzugt 20:1 bis 1:5, besonders bevorzugt 10:1 bis 1:5 und insbesondere bevorzugt 5:1 bis 1:3 ist, und
- k) 0,5 bis 50 Gew.-% Polyol und/oder Mischungen von Polyolen.
Component B,
- a) from 0.1 to 70% by weight of organopolydialkylsiloxane having at least two alkenyl groups,
- b) 1.2 to 80% by weight of organohydrogenpolysiloxane having an SiH content of 0.1 to 15.0 mmol / kg,
- d) 0 to 90% by weight of non-reinforcing fillers having a BET surface area of less than 50 m 2 / kg,
- e) 0.1 to 50% by weight of reinforcing fillers having a BET surface area greater than or equal to 50 m 2 / kg,
- f) 0 to 20% by weight of auxiliaries and additives, such as plasticizers, dyes, stabilizers and / or inhibitors,
- g) 0.01 to 10.0% by weight of nonionic polyether siloxane surfactant having 3 to 7 silicon atoms in the siloxane structure and / or nonionic polyether carbosilane surfactant having 1 to 7 silicon atoms in the carbosilane structure and an alkylene oxide content of 1 to 20 units,
- h) 0.001 to 10.0 wt .-% of the above-described fluorosurfactants selected from the group a) to h), wherein the ratio of the surfactants g) and h) 25: 1 to 1:25, preferably 20: 1 to 1: 5, more preferably 10: 1 to 1: 5 and particularly preferably 5: 1 to 1: 3, and
- k) from 0.5 to 50% by weight of polyol and / or mixtures of polyols.
Weitere ganz besonders bevorzugte Zweikomponenten-Zusammensetzungen enthaltend die vorstehend definierten Komponenten a) bis h) in den angegebenen Mengen und zusätzlich die vorstehend definierten Komponenten i) und k) in den angegebenen Mengen.Further containing very particularly preferred two-component compositions the above-defined components a) to h) in the specified Quantities and additionally the components defined above i) and k) in the indicated amounts.
Die Mengenangaben in der vorstehenden Ausführungsform beziehen sich dabei jeweils auf die Gesamtmasse der Komponente A oder der Komponente B.The Quantities in the above embodiment relate each case on the total mass of the component A or the Component B.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mischungen, welche durch Vermischen einzelner Komponenten von Mehrkomponentenmassen der zuvor beschriebenen härtbaren Zusammensetzung erhältlich sind. Vorzugsweise wird eine Basiskomponente mit einer Katalysatorkomponente in einem Verhältnis von 1:2 bis 20:1, besonders bevorzugt von 1:1 bis 10:1 und ganz besonders bevorzugt von 10:1, 5:1, 4:1, 2:1 und 1:1, vermischt. Diese Mischungen zeichnen sich durch eine ausgezeichnete Benetzbarkeit und ein hervorragendes Anfließverhalten an feuchte Zahn- und Gewebssubstanz aus. Trotz dieser guten hydrophilen Eigenschaften quillt das Material nicht bei Kontakt mit wässrigen Medien, wie Wasser, Speichel, Blut, Desinfektionsbad oder wässrigem Gipsbrei. Die gute initiale Benetzbarkeit der Mischungen ist wichtig für die detailgetreue Abformung des Abformmaterials in dem Patientenmund während der Verarbeitung und dem ersten Kontakt mit feuchter Mund-/Zahnsubstanz und drückt sich durch einen äußerst niedrigen Kontaktwinkel aus, der sich rasch nach dem Vermischen der Komponenten bzw. nach dem Beginn der Härtung ausbildet. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zeichnen sich dadurch aus, dass zwischen 30 Sekunden nach Mischbeginn der Komponenten des härtbaren Polymersystems, z. B. der Katalysatorkomponente und der Basiskomponente, oder des Auslösens der Härtung durch Bestrahlung bis zum Abbinden des härtbaren Polymersystems bei einem Wassertropfenalter in den ersten 10 Sekunden, bevorzugt in den ersten 5 Sekunden nach Aufsetzen des Wassertropfens auf die Oberfläche des Dentalabformmaterials, Kontaktwinkel von kleiner gleich 10° erreicht werden. Die Kontaktwinkel werden dabei mit einem Kontaktwinkelmessgerät G40/G23M der Firma Krüss bei 23°C ± 1°C mit der Messmethode ”liegender Tropfen” gemessen. Die Messung erfolgte bei 50% rel. Luftfeuchtigkeit.Another object of the present invention are mixtures which are obtainable by mixing individual components of multi-component compositions of the curable composition described above. Preferably, a base component with a catalyst component in a ratio of 1: 2 to 20: 1, more preferably from 1: 1 to 10: 1, and most preferably from 10: 1, 5: 1, 4: 1, 2: 1 and 1: 1, mixed. These mixtures are characterized by excellent wettability and excellent flow behavior on moist tooth and tissue substance. Despite these good hydrophilic properties, the material does not swell upon contact with aqueous media such as water, saliva, blood, disinfectant bath or aqueous gypsum slurry. The good initial wettability of the mixtures is important for the accurate reproduction of the impression material in the patient's mouth during processing and the first Kon with moist oral / dental substance and expresses itself by an extremely low contact angle, which forms rapidly after mixing of the components or after the beginning of the curing. The compositions of the invention are characterized in that between 30 seconds after the start of mixing of the components of the curable polymer system, for. Example, the catalyst component and the base component, or the initiation of curing by irradiation to setting the curable polymer system at a water droplet age in the first 10 seconds, preferably in the first 5 seconds after placing the water droplet on the surface of the dental impression material, contact angle of less than or equal 10 ° can be achieved. The contact angles are measured with a contact angle meter G40 / G23M from Krüss at 23 ° C ± 1 ° C with the measuring method "lying drop". The measurement was carried out at 50% rel. Humidity.
Dazu wurden dynamische Kontaktwinkelbestimmungen am liegenden Tropfen mit dem Kontaktwinkelmessgerät Tropfenkonturanalyse-System DSA100 (Fa. Krüss, D-Hamburg), das mit einem vollautomatischen Tropfendosiersystem kombiniert war, bei Raumtemperatur 23°C ± 1°C durchgeführt. Die Messung erfolgte ebenfalls bei 50% rel. Luftfeuchtigkeit.To Dynamic contact angle determinations were made on the lying drop with the contact angle measuring device Drop contour analysis system DSA100 (Krüss, D-Hamburg), equipped with a fully automatic drop dispensing system was combined, at room temperature 23 ° C ± 1 ° C. carried out. The measurement was also carried out at 50% rel. Humidity.
Die Benetzung wurde 40 s, 60 s, 90 s und 120 s nach Mischbeginn des jeweiligen 2-Komponenten-Dentalabformmaterials, d. h. während dessen Verarbeitungszeit, durch Platzieren eines Wassertropfens mit einem Volumen von 2 μl auf die polymerisierende Oberfläche initiiert. Dabei wurde jeweils für die Dauer einer Einzelmessung von 180 s die dynamische Veränderung der Tropfengeometrie mit einer Auflösung von 10 Bildern pro Sekunde erfasst und mit der Herstellersoftware ausgewertet. Die Kontaktwinkel der Einzelbilder wurden nach der Methode „Circle fit” als gemittelte Kontaktwinkel aus den linken und rechten Kontaktwinkeln der einzelnen Tropfenkonturen ermittelt.The Wetting was carried out for 40 s, 60 s, 90 s and 120 s after the start of mixing respective 2-component dental impression material, d. H. while its processing time, by placing a drop of water with a volume of 2 μl on the polymerizing surface initiated. In each case for the duration of a single measurement from 180 s the dynamic change of the drop geometry recorded at a resolution of 10 frames per second and evaluated with the manufacturer's software. The contact angle of Single pictures were taken using the "circle fit" method averaged contact angles from the left and right contact angles of determined individual drop contours.
Zudem zeichnet sich auch das ausgehärtete Abformmaterial zum Zeitpunkt des Ausgießens mit Gips (direkt oder 2 Stunden nach dem Aushärten) durch einen Kontaktwinkel von kleiner 10° bei einem Wassertropfenalter in den ersten 10 Sekunden, bevorzugt 5 Sekunden nach Aufsetzen des Wassertropfens auf die Oberfläche des Dentalabformmaterials aus.moreover also distinguishes the cured impression material Time of pouring with plaster (directly or 2 hours after curing) by a contact angle of less 10 ° at a water drop age in the first 10 seconds, preferably 5 seconds after placing the water drop on the surface of the dental impression material.
Die
Erfindung betrifft auch das ausgehärtete Abformmaterial,
das sich durch Härten der oben beschriebenen Zusammensetzungen
erhalten lässt. Das ausgehärtete Abformmaterial
zeichnet sich durch ausgezeichnete mechanische Eigenschaften aus
und erfüllt alle Anforderungen nach
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der oben beschriebenen Fluortenside ausgewählt aus den Gruppen a) bis h) gegebenenfalls in Kombination mit weiterem Fluortensid und/oder in Kombination mit Silizium aufweisenden nichtio nischen Tensid, das mindestens einen (Poly)alkylenoxidrest und eine Molmasse von weniger als 6000 g/mol aufweist, zur Herstellung von Dentalmassen, insbesondere von Dentalabformmassen.The The invention further relates to the use of those described above Fluorosurfactants selected from groups a) to h) optionally in combination with further fluorosurfactant and / or in combination silicon-containing nonionic surfactant containing at least a (poly) alkylene oxide radical and a molecular weight of less than 6,000 g / mol, for the production of dental materials, in particular of Dental impression.
Die Erfindung betrifft außerdem die Verwendung der oben beschriebenen härtbaren Zusammensetzungen zur Herstellung von Dentalmassen, insbesondere von Dentalabformmassen.The The invention also relates to the use of those described above curable compositions for the preparation of dental compositions, in particular of dental impression compounds.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung ohne diese zu beschränken.The The following examples illustrate the invention without these to restrict.
Herstellungsbeispiel 1: Katalysatormasse eines additionsvernetzenden Zweikomponenten-Silicon-DentalabformmaterialsProduction Example 1: Catalyst mass an addition-curing two-component silicone dental impression material
In
einem Vakuummischer wurden 50,00 Teile eines α, ω-Divinylpolydimethylsiloxans
mit einer Viskosität bei 20°C von 1000 mPas, 6,00
Teile einer pyrogen hergestellten, hochdispersen, hydrophobierten
Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 170 m2/g, 43,00 Teile Quarzmehl mit einer mittleren
Korngröße von 10 μm und 1,00 Teile eines
Platin-Katalysators vom Karstedt-Typ mit einem Gehalt an reinem
Platin von 1,0% für 1,5 Stunden homogen gemischt und danach
15 Minuten entgast. Es wurde eine dünnfließende
Paste (
Herstellungsbeispiel 2: Grundrezeptur einer Basismasse eines additionsvernetzenden Zweikomponenten-Silicon-DentalabformmaterialsProduction Example 2: Basic Formula a base material of an addition-curing two-component silicone dental impression material
In einem Vakuummischer wurden 20,00 Teile eines α, ω-Divinylpolydimethylsiloxans mit einer Viskosität bei 20°C von 1000 mPas, 19,00 Teile eines Polymethylhydrogen-siloxans mit einer Viskosität bei 20°C von 200 mPas und einem SiH-Gehalt von 1,8 mmol/g mit 5,00 Teilen einer pyrogen hergestellten, hoch dispersen, hydro-phobierten Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 170 m2/g und 46,00 Teilen Quarzmehl mit einer mittleren Korngröße von 10 μm für 1,5 Stunden homogen gemischt und danach 15 Minuten entgast. Die erhaltene Paste stellt eine Grundrezeptur einer Basiskomponente der erfindungsgemäßen Zweikomponenten-Dentalabformmasse dar, auf die in den folgenden Beispielen für die Zugabe der erfindungsgemäßen Fluortenside zurückgegriffen wird.In a vacuum mixer, 20.00 parts of an α, ω-Divinylpolydimethylsiloxans with a visco sity at 20 ° C of 1000 mPas, 19.00 parts of a polymethylhydrogen siloxane having a viscosity at 20 ° C of 200 mPas and a SiH content of 1.8 mmol / g with 5.00 parts of a pyrogenically produced, highly dispersed , hydro-phobic silicic acid with a BET surface area of 170 m 2 / g and 46.00 parts of quartz powder with a mean particle size of 10 microns homogeneously mixed for 1.5 hours and then degassed for 15 minutes. The paste obtained constitutes a basic formulation of a basic component of the two-component dental impression material according to the invention, which is used in the following examples for the addition of the fluorosurfactants according to the invention.
Herstellungsbeispiel 3: Basismasse eines additionsvernetzenden Zweikomponenten-Silicon-Dentalabformmaterials mit einem erfindungsgemäßen FluortensidProduction Example 3: Basic mass of a addition-crosslinking two-component silicone dental impression material with a fluorosurfactant according to the invention
94,90
Teile der Grundrezeptur aus Herstellungsbeispiel 2 wurden in einem
Vakuummischer mit 0,75 Teilen eines Perfluorpolyethertensids (Fluorolink
E10 H der Firma Solvay Solexis) mit einer Oberflächenspannung
von 23 dyn/cm bei 20°C und einer Molmasse von ca. 1500
g/mol, 2,25 Teilen eines polyethylenoxid modifizierten Polydimethylsiloxans
(PEG-8-Methicone) mit einer Oberflächenspannung von 20,7
dyn/cm (in entionisiertem Wasser, bei 25°C, bei einer Konzentration
von 1%) und einer Molmasse von ca. 620 g/mol, und 1,00 Teilen eines α, ω-Diallylpoly-ethylenglycols
mit einer mittleren Molmasse von 2000 g/mol und 1,10 Teilen Glycerin
für 15 Minuten homogen gemischt und danach 15 Minuten entgast.
Es wurde eine dünnfließende Paste (
Beispiel 1: Additionsvernetzende Zweikomponenten-Silicon-Dentalabformmasse mit einem erfindungsgemäßen FluortensidExample 1: Addition-crosslinking two-component silicone dental impression material with a fluorosurfactant according to the invention
50 Teile der in Herstellungsbeispiel 1 beschriebenen Katalysatorkomponente und 50 Teile der in Herstellungsbeispiel 3 beschriebenen Basiskomponente wurden aus einer Kartusche (Fa. Mixpac) ausgedrückt und über einen statischen Mischer (Fa. Mixpac) homogen gemischt.50 Parts of the catalyst component described in Preparation Example 1 and 50 parts of the base component described in Preparation Example 3 were expressed from a cartridge (Mixpac) and over mixed homogeneously with a static mixer (Mixpac).
Ergebnis:
Man erhielt eine dünn fließende Dentalabformmasse
(
Vergleichsbeispiel V1: Additionsvernetzende
Zweikomponenten-Silicon-Dentalabformmasse mit 1,0% Fluortensid gemäß
Ein
additionsvernetzendes Silicon-Dentalabformmaterial gemäß Beispiel
Tabelle IV, run 11, der
Ergebnis:
Man erhielt eine dünn fließende Dentalabformmasse
(
Vergleichsbeispiel V2: Additionsvernetzende
Zweikomponenten-Silicon-Dentalabformmasse mit einer nicht synergistisch
wirkenden Tensidmischung aus dem besten Silicontensid (run 2) und
Fluortensid (run 11) aus Beispiel 1 der
50
Teile der in
Ergebnis:
Man erhielt eine dünn fließende Dentalabformmasse
(
Die
Gleichgewichtskontaktwinkel zwischen 40 und 120 s Materialalter
(nach Mischbeginn der Katalysator- und der Basiskomponente) lagen
10 Sekunden nach Aufbringen des Wassertropfens zwischen 39 bis 50°.
Dieses Vergleichsbeispiel zeigt, dass nicht jede beliebige Kombination
von Fluortensiden und Silicontensiden zu einem synergistischen Effekt
führt. Überraschenderweise wurde ein synergistischer
Effekt nur in Tensidmischungen mit bestimmten Fluortensiden und
Silicontensiden erzielt. Die
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