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DE2052252A1 - Nickel alloy - Google Patents

Nickel alloy

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DE2052252A1
DE2052252A1 DE19702052252 DE2052252A DE2052252A1 DE 2052252 A1 DE2052252 A1 DE 2052252A1 DE 19702052252 DE19702052252 DE 19702052252 DE 2052252 A DE2052252 A DE 2052252A DE 2052252 A1 DE2052252 A1 DE 2052252A1
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lanthanum
yttrium
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cerium
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Stuart Walter Sutton CoIdfield; Fontaine Paul Isidore Solihull; Warwickshire Kershaw (Großbritannien). M
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Inco Ltd
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Inco Ltd
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C19/00Alloys based on nickel or cobalt

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  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine ausscheidungshärtbare Nickellegierung mit hoher Zähigkeit.The invention relates to a precipitation hardenable nickel alloy having high toughness.

Bei hochwarmfesten Legierungen, wie sie beispielsweise als Werkstoff für Dampf- oder Gasturbinen zur Verwendung kommen, ergab sich bislang stets die Schwierigkeit, eine angemessene Duktilität sicherzustellen, ohne die übrigen Werkstoffeigenschaften wie die Zeitstandfestigkeit, Kriechfestigkeit und Korrosionsbeständigkeit zu beeinträchtigen. Dies gilt insbesondere für Legierungen mit niedrigem Chromgehalt. So wurde festgestellt, daB derartige Legierungen bei 600 bis 9000C einem Zähigkeitsabfall unterliegen, der häufig die Ursache von Fehlern λ an Teilen ist, die bei dieser Temperatur beansprucht werden.In the case of high-temperature alloys, such as those used as a material for steam or gas turbines, the difficulty has hitherto always arisen in ensuring adequate ductility without impairing the other material properties such as creep strength, creep resistance and corrosion resistance. This is especially true for alloys with a low chromium content. Thus DAB such alloys was found at 600 to 900 0 C a toughness drop subject, which is often the cause of errors λ at portions which are subjected at this temperature.

Die vorerwähnten Nachteile treten bei der erfindungsgemäSen Nickellegierung mit 0 bis 14,5% Chrom, 0 bis 2096 Kobalt, 0 bis 2596 Wolfram, 0 bis 596 Eisen, 0 bis IO96 Molybdän, 4 bis 1296 Titan und Aluminium, 0 bis 1296 Tantal, 0 bis 6j6 Niob, 0 bis 396 Vanadin, 0 bis 1,596 Zirkonium und insgesamt 0,005 bis 0,1596 mindestens eines der Elemente Yttrium, Lanthan, Thorium und Zer, Rest Nickel einschließlich erschmelzungsbedingter Verunreini-The aforementioned disadvantages occur in the case of the invention Nickel alloy with 0 to 14.5% chromium, 0 to 2096 Cobalt, 0 to 2596 tungsten, 0 to 596 iron, 0 to IO96 Molybdenum, 4 to 1296 titanium and aluminum, 0 to 1296 Tantalum, 0 to 6j6 niobium, 0 to 396 vanadium, 0 to 1.596 Zirconium and a total of 0.005 to 0.1596 at least one the elements yttrium, lanthanum, thorium and cerium, the remainder nickel including impurities caused by the smelting

109818/150Ö109818 / 150Ö

gungen, nicht auf. Vorzugsweise enthält die erfindungsgemäße Legierung 0,02 bis 0,12% Yttrium oder Lanthan, beispielsweise 0,05 bis 0,10%, besser noch 0,02 bis 0,07%. Enthält die Legierung Zer, so beträgt dessen Gehalt vorzugsweise 0,005 bis 0,07%. Außerdem kann die erfindungsgemäße Legierung noch bis 0,5% Kohlenstoff, bis 0,5% Mangan, bis 0,3% Silizium und bis 0,3% Bor enthalten.good, not up. The alloy according to the invention preferably contains 0.02 to 0.12% yttrium or lanthanum, for example 0.05 to 0.10%, more preferably 0.02 to 0.07%. If the alloy contains cerium, its content is preferably from 0.005 to 0.07%. In addition, the alloy according to the invention can contain up to 0.5% carbon, up to 0.5% Manganese, up to 0.3% silicon and up to 0.3% boron.

Die erfindungsgemäße Legierung wird normalerweise im Vakuum; beispielsweise im Vakuum-Induktionsofen erschmolzen, wobei Yttrium, Lanthan, Thorium oder Zer nach dem Einschmelzen zugesetzt werden und die Schmelze vorzugsweise unter Inertgas vergossen wird. Die Legierung kann jedoch auch vor der Zugabe von Yttrium, Lanthan, Thorium oder Zer im Vakuum etwa durch ein langer andauerndes Umrühren der Schmelze im Vakuum-Induktionsofen, beispielsweise durch ein 15 bis 60-minütiges Umrühren bei 1AOO bis 16OO°C, vorzugsweise bei etwa 1500°C und einem Druck von höchstens 100 Mikron, vorzugsweise höchstens 10 Mikron, besser jedoch von höchstens 2 Mikron, mit anschließendem Einleiten von Inertgas, beispielsweise Argon, bei mäßigem Druck von beispielsweise 100 mm QS gefeint und danach das Yttrium, Lanthan, Thorium und/oder Zer zugesetzt werden. Vorzugsweise wird die Schmelze 30 Minuten bei einem Druck von etwa 1 Mikron in einem Vakuum-Induktionsofen gefeint, dessen Tiegel sich völlig innerhalb der Induktionswicklung befindet und nur zu einem bis zwei Dritteln mit in heftiger Bewegung befindlicher Schmelze gefüllt ist. Dabei befindet sich der obere Teil der Spule über dem Badspiegel, wodurch die Rührwirkung beim Betrieb des Ofens verstärkt wird.The alloy according to the invention is normally in a vacuum; for example melted in a vacuum induction furnace, where yttrium, lanthanum, thorium or cerium are added after melting and the melt is preferred is cast under inert gas. The alloy can, however, also before the addition of yttrium, lanthanum, thorium or cerium in a vacuum, for example by stirring the melt for a long time in a vacuum induction furnace, for example by stirring for 15 to 60 minutes at 100 to 160 ° C, preferably at about 1500 ° C and a pressure of 100 microns or less, preferably 10 microns or less, but better of at most 2 microns, followed by the introduction of inert gas, for example argon, at moderate Pressure of, for example, 100 mm QS fine and then the yttrium, lanthanum, thorium and / or cerium are added. Preferably the melt is refined for 30 minutes at a pressure of about 1 micron in a vacuum induction furnace, its crucible is completely within the induction winding and only one to two thirds with it vigorously moving melt is filled. The upper part of the coil is located above the bathroom mirror, whereby the stirring effect is increased when the furnace is in operation.

Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht in erster Linie darin, den vorerwähnten DuktilitätsabfallThe object on which the invention is based is primarily to reduce the aforementioned drop in ductility

1098 18/15061098 18/1506

zu vermeiden, darüber hinaus aber auch die Duktilität bei anderen Temperaturen sowie die übrigen mechanischen Eigenschaften, insbesondere die Zeitstandfestigkeit und das Krie chverhalten zu verbessern. ISn die höhere Duktilität nachzuweisen, wurde die Wirkung von Yttrium, Lanthan, Thorium und Zer bei verschiedenen Versuchslegierungen mit den in der nachfolgenden Tabelle I wiedergegebenen Zusammensetzungen untersucht.to avoid, but also the ductility other temperatures as well as the other mechanical properties, in particular the creep rupture strength and improve creep behavior. To demonstrate the higher ductility, the effect of yttrium, Lanthanum, thorium and cerium in various test alloys with those given in Table I below Compositions studied.

109818/1506109818/1506

Tabelle ITable I.

Legierung C Cr Co Mo W Nb Ta Ti Al Zr B Fe NiAlloy C Cr Co Mo W Nb Ta Ti Al Zr B Fe Ni

(96) 00 06) 06) 06) 06) 06) 00 00 (96) (96) (96) (96)(96) 00 06) 06) 06) 06) 06) 00 00 (96) (96) (96) (96)

1 0,1 8,1 9,9 6,05 - - 4,1 0,95 5,75 0,12 0,019 - Rest1 0.1 8.1 9.9 6.05 - - 4.1 0.95 5.75 0.12 0.019 - remainder

2 0,1 10,1 10,0 4,05 - - 3,65 5,8 0,14 0,015 - n 2 0.1 10.1 10.0 4.05 - - 3.65 5.8 0.14 0.015 - n

3 0,13 5,8 - 2,02 10,9 1,40 - - 6,7 0,13 0,018 - »3 0.13 5.8 - 2.02 10.9 1.40 - - 6.7 0.13 0.018 - »

4 0,05 12 4,7 - 2 - 0,65 6,0 0,10 0,012 - »4 0.05 12 4.7 - 2 - 0.65 6.0 0.10 0.012 - »

5 0,10 12,2 - 4,2 - 2,3 - 0,8 6,3 0,12 0,018 - «5 0.10 12.2 - 4.2 - 2.3 - 0.8 6.3 0.12 0.018 - «

6 0,15 9,1 10,0 2,2 9,8 - 1,5 1,3 5,5 0,05 0,018 «6 0.15 9.1 10.0 2.2 9.8 - 1.5 1.3 5.5 0.05 0.018 «

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Bei den Versuchen wurden jeweils 50 kg-Schmelzen in einem 55 kg-3-kHz-Vakuum-Induktionsofen eingeschmolzen und 30 Minuten bei 15000C unter einem Druck von etwa 1 Mikron gehalten. Die Schmelzen wurden alsdann in üblicher Weise zu 10 kg-Stäben gegossen. Die Stäbe wurden in 4 kg-Stücke unterteilt und in einem 10 kg-4-kHz-Vakuum-Induktionsofen in üblicher Weise umgeschmolzen. Dabei wurden den 4 kg-Schmelzen nach Einleiten von Argon unter einem Druck von mm QS verschiedene Mengen Yttrium , Lanthan, Thorium und Zer zugesetzt und die Schmelzen in erwärmte feuerfeste Formen zu Probekeilen abgegossen. Zu Vergleichszwecken wurde i In each of the tests, 50 kg melts were melted down in a 55 kg 3 kHz vacuum induction furnace and held at 1500 ° C. under a pressure of about 1 micron for 30 minutes. The melts were then poured into 10 kg bars in the usual way. The bars were divided into 4 kg pieces and remelted in a 10 kg 4 kHz vacuum induction furnace in the usual manner. Various amounts of yttrium, lanthanum, thorium and cerium were added to the 4 kg melts after introducing argon under a pressure of mm QS and the melts were poured into heated refractory molds to form test wedges. For comparison purposes i

einer Versuchsschmelze der Legierung 1 Magnesium zugesetzt. Magnesium added to a test melt of alloy 1.

Aus den Keilen wurden Proben herausgearbeitet und Kurzversuchen zur Ermittlung der Zugfestigkeit, des Kriechverhaltens und der Zeitstandfestigkeit unterworfen.Samples were worked out from the wedges and short tests to determine the tensile strength and creep behavior and subjected to creep rupture strength.

Die Versuchsergebnisse sind in den nachfolgenden Tabellen II und III zusammengestellt und zeigen, daß die Lanthan, Yttrium, Thorium oder Zer in einer Menge von 0,01 bis 0,14% enthaltenden Legierungen eine erhöhte Dehnung besitzen und in einigen Fällen auch die übrigen mechanischen Eigenschaften wie die Kriechzähigkeit und Zeitstandfestig- ™ keit bei Zwischentemperaturen von beispielsweise 760°C und die Zugfestigkeit verbessert worden sind.The test results are compiled in Tables II and III below and show that the lanthanum, Alloys containing yttrium, thorium or cerium in an amount of 0.01 to 0.14% have an increased elongation and in some cases also the other mechanical properties such as creep toughness and creep strength speed at intermediate temperatures of, for example, 760 ° C and the tensile strength have been improved.

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Die Daten der Tabelle II zeigen, daß sich in einigen Fällen eine gewisse Beeinträchtigung des Zeitstahdverhaltens bei ■ 9800C ergab. Im allgemeinen wurde jedoch festgestellt, daß die geringe Beeinträchtigung des Zeitstandverhaltens bei der Yttrium enthaltenden Legierung etwas geringer ist als bei der Lanthan enthaltenden Legierung, weswegen das Yttrium als Legierungszusatz vorzuziehen ist.The data in Table II show that some impairment in some cases resulted in the Zeitstahdverhaltens at ■ 980 0 C. In general, however, it has been found that the slight impairment of the creep rupture behavior with the yttrium-containing alloy is somewhat less than with the lanthanum-containing alloy, for which reason the yttrium is to be preferred as an alloy additive.

Die Daten der Tabelle III beziehen sich auf Versuche an Legierungen, die Thorium, Zer, Magnesium und Mischmetall mit 6596 Zer und 3596 Lanthan enthielten. Thorium wirkt sich ähnlich günstig wie Yttrium aus, allerdings mit einer geringen Beeinträchtigung des Zeitstandverhaltens bei 98O0C, während sich das Zer günstig auf das Zug- und Kriechverhalten bei 760, jedoch beeinträchtigend auf das Zeitstandverhalten bei 9800C auswirkt und das Magnesium sämtliche der erwähnten mechanischen Eigenschaften beeinträchtigt. Die Verwendung von Mischmetall stellt eine kostengünstige Möglichkeit zum Legieren mit Lanthan dar, wenngleich das Mischmetall etwa die doppelte Menge Zer enthält und sich zwar günstig auf die Duktilität bei 76O C, jedoch nachteilig auf das Zeitstandverhalten bei 9800C auswirkt.The data in Table III relate to tests on alloys containing thorium, cerium, magnesium and mischmetal with 6596 cerium and 3596 lanthanum. Thorium has a similarly beneficial effect as yttrium, but with a slight impairment of the creep behavior at 98O 0 C, while the Zer has a favorable effect on the tensile and creep behavior at 760, but has an adverse effect on the creep behavior at 980 0 C and the magnesium has all of the effects mentioned mechanical properties impaired. The use of mixed metal provides an inexpensive way for alloying with lanthanum is, although the mixed metal contains about twice the amount of cerium and, although a favorable effect on the ductility at 76o C, however, adversely affects the creep behavior at 980 0 C.

Beispiele anderer Legierungen, deren Dehnung beim Zugversuch erfindungsgemäß durch die Zugabe von Yttrium, • Lanthan, Thorium und/oder Zer verbessert werden kann, sind in der nachfolgenden Tabelle IV zusammengestellt.Examples of other alloys whose elongation in the tensile test according to the invention by the addition of yttrium, • Lanthanum, thorium and / or cerium can be improved are listed in Table IV below.

Tabelle IVTable IV

Legle- C Cr Co Mo W Nb Ta Ti Al Zr B Fe Ni rung (#) (J6) (96) (*) (96) (96) (96) (96) (96) (#) (96) (96) (96)Legle- C Cr Co Mo W Nb Ta Ti Al Zr B Fe Ni tion (#) (J6) (96) (*) (96) (96) (96) (96) (96) (#) (96) (96) (96)

77th OO ,1,1 33 1212th 33 - 19 -19 - 33 - 5,- 5, 7575 0,350.35 0,030.03 - Rest- rest 88th OO ,08, 08 -- 1515th ,5, 5 88th ββ - 6- 6 0,050.05 0,100.10

109818/1506109818/1506

Claims (7)

International Nickel Limited, Thames House, Millbarik, London. S. ¥. 1, Großbritannien Patentansprüche;International Nickel Limited, Thames House, Millbarik, London. S. ¥. 1, UK claims; 1. Nickellegierung, bestehend aus 4 bis 12% Titan und Aluminium, O bis 14,5% Chrom, O bis 20% Kobalt, 0 bis 25% Wolfram, 0 bis 10% Molybdän, 0 bis 12% Tantal,. 0 bis 6% Niob, 0 bis 5% Eisen, 0 bis 3% Vanadin, 0 bis 1,5% Zirkonium, bis 0,5% Kohlenstoff, bis 9,5% Mangan, bis 0,3% Silizium, bis 0,3% Bor, insgesamt 0,005 bis 0,15% mindestens eines der Elemente Yttrium, Lanthan, Thorium oder Zer, Rest einschließlich erschmelzungsbedingter Verunreinigungen Nickel.1. Nickel alloy, consisting of 4 to 12% titanium and aluminum, 0 to 14.5% chromium, 0 to 20% cobalt, 0 to 25% tungsten, 0 up to 10% molybdenum, 0 to 12% tantalum ,. 0 to 6% niobium, 0 to 5% iron, 0 to 3% vanadium, 0 to 1.5% zirconium, up to 0.5% carbon, up to 9.5% manganese, up to 0.3% silicon, up to 0.3% boron, a total of 0.005 to 0.15% of at least one of the elements yttrium, lanthanum, thorium or cerium, the remainder including those caused by melting Impurities nickel. 2. Legierung nach Anspruch 1, die jedoch 0,005 bis 0,15% Yttrium und/oder Lanthan enthält.2. Alloy according to claim 1, but containing 0.005 to 0.15% yttrium and / or lanthanum. 3. Legierung nach Anspruch 2, die jedoch 0,05 bis 0,1% Yttrium und/oder Lanthan enthält.3. Alloy according to claim 2, but containing 0.05 to 0.1% yttrium and / or lanthanum. 4. Legierung nach Anspruch 2, die jedoch 0,02 bis 0,07% Yttrium und/oder Lanthan enthält. Λ 4. Alloy according to claim 2, but containing 0.02 to 0.07% yttrium and / or lanthanum. Λ 5. Legierung nach Anspruch 1, die jedoch 0,005 bis 0,07% Zer enthält.5. The alloy of claim 1 but containing 0.005 to 0.07% cerium. 6. Verwendung einer Legierung nach den Ansprüchen 1 bis 5 als Werkstoff für Gegenstände, die eine hohe Dehnung besitzen müssen.6. Use of an alloy according to claims 1 to 5 as Material for objects that must have a high degree of elongation. 1 0981 8/ 1 5061 0981 8/1 506 - ίο -- ίο - 7. Verwendlang einer Legierung nach den Ansprüchen 1 bis 5 als Werkstoff für Gegenstände, die wie Dampf- oder Gasturbinenteile teilweise einer Temperatur von 600 bis 9000C ausgesetzt sind und bei dieser Temperatur eine hohe Zugdehnung besitzen müssen.7. Verwendlang partially a temperature of 600 to 900 0 C are subjected to an alloy according to claims 1 to 5 as a material for articles which, like steam or gas turbine parts and must have a high tensile elongation at this temperature. 109818/1506109818/1506
DE19702052252 1969-10-28 1970-10-24 Use of a nickel alloy Expired DE2052252C3 (en)

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GB5282169 1969-10-28
GB5282169 1969-10-28

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2229785A1 (en) * 1971-06-19 1972-12-21 Rolls Royce Heat-resistant nickel-chromium alloy
DE2238609A1 (en) * 1971-08-06 1973-03-01 Wiggin & Co Ltd Henry CHROME-NICKEL ALLOY
DE2836735A1 (en) * 1977-08-27 1979-03-08 Ngk Spark Plug Co NICKEL ALLOY AND ITS USES

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