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JP5323000B2 - Image forming apparatus - Google Patents

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JP5323000B2 JP2010123598A JP2010123598A JP5323000B2 JP 5323000 B2 JP5323000 B2 JP 5323000B2 JP 2010123598 A JP2010123598 A JP 2010123598A JP 2010123598 A JP2010123598 A JP 2010123598A JP 5323000 B2 JP5323000 B2 JP 5323000B2
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming device which allows improved wear resistance of photoreceptor and suppressed generation of image defects without adding any special component to guard against abrasion of photoreceptor. <P>SOLUTION: In an electrophotographic photoreceptor, resin containing polycarbonate copolymer represented by the following formula is used as binder resin contained in a photosensitive layer on a conductive substrate, and the silica content in a toner should be 2.5-6 mass% in the mass of the toner. [In the formula (I), n+m=1 and 0.35&ge;m&lt;0.7 should be satisfied. W<SP POS="POST">1</SP>should be any of a single bond, -O-, or -CO-. Each of R<SP POS="POST">1</SP>, R<SP POS="POST">2</SP>, R<SP POS="POST">3</SP>and R<SP POS="POST">4</SP>should be any of a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, independently. R<SP POS="POST">3</SP>and R<SP POS="POST">4</SP>may be combined with each other to form a cycloalkylidene group.] <P>COPYRIGHT: (C)2012,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、感光体の耐摩耗性が改善され、画像不良の発生が抑制された画像形成装置に関する。   The present invention relates to an image forming apparatus in which the wear resistance of a photoreceptor is improved and the occurrence of image defects is suppressed.

電子写真方式の画像形成装置は、電子写真感光体として、セレン等の無機材料からなる感光層を備える無機感光体を備えるものと、主に、バインダ樹脂、電荷発生剤、電荷輸送剤等の有機材料からなる感光層を備える有機感光体を備えるものとがある。そして、有機感光体は、無機感光体と比較して製造が容易であり、感光層の材料を幅広い材料から選択でき、設計の自由度が高いことから、有機感光体を備える画像形成装置が幅広く使用されている。   The electrophotographic image forming apparatus includes an electrophotographic photoreceptor having an inorganic photoreceptor having a photosensitive layer made of an inorganic material such as selenium, and mainly organic materials such as a binder resin, a charge generator, and a charge transport agent. Some include an organic photoreceptor having a photosensitive layer made of a material. Organic photoreceptors are easier to manufacture than inorganic photoreceptors, and the photosensitive layer material can be selected from a wide range of materials and has a high degree of design freedom. It is used.

そして、近年、感光体の長寿命化や、オフィスへ環境への配慮の目的から、感光体の帯電時のオゾンの発生を抑制するために、感光体を帯電させる方法として接触帯電方式が採用されることが増えている。   In recent years, the contact charging method has been adopted as a method of charging the photoconductor in order to suppress the generation of ozone during charging of the photoconductor for the purpose of extending the life of the photoconductor and considering the environment in the office. Is increasing.

しかし、有機感光体は、上記の利点を有する反面、一般に有機材料には軟質の材料が多いことから、繰り返し使用により磨耗しやすく、帯電ローラ等の接触帯電方式の帯電部を用いた場合、感光体表面が著しく磨耗する問題がある。   However, organic photoconductors have the above-mentioned advantages, but organic materials are generally soft materials, so they are easily worn by repeated use. When a contact charging type charging unit such as a charging roller is used, the photoconductor is photosensitive. There is a problem that the body surface is significantly worn.

このため、接触帯電方式の帯電部を採用した画像形成装置に関して、感光体の磨耗性の改良について多くの検討がされている。しかし、有機感光体が磨耗し難い場合、感光体表面が磨耗により更新されないために現像剤であるトナーやトナーに含まれる成分が感光体表面に残留しやすく、画像の濃度異常や、ダッシュマーク(筋状の画像の汚れ)等の画像不良が発生しやすくなる問題がある。このため、感光体の耐摩耗性が改良され、かつ画像不良の発生が抑制された画像形成装置の開発が望まれている。   For this reason, many studies have been made on improving the wear resistance of the photosensitive member with respect to an image forming apparatus employing a contact charging type charging unit. However, when the organic photoconductor is difficult to wear, the surface of the photoconductor is not renewed due to wear, so that the toner as a developer and the components contained in the toner are likely to remain on the surface of the photoconductor. There is a problem that image defects such as streaky image stains are likely to occur. For this reason, it is desired to develop an image forming apparatus in which the wear resistance of the photoreceptor is improved and the occurrence of image defects is suppressed.

帯電部として帯電ローラを採用した画像形成装置に関するかかる課題を解決する方法として、例えば、特許文献1に、感光体(像担持体)の表面に脂肪酸金属塩と窒化ホウ素とを含む像担持体保護剤を供給する方法が提案されている。   As a method for solving such a problem related to an image forming apparatus employing a charging roller as a charging unit, for example, Patent Document 1 discloses protection of an image carrier containing a fatty acid metal salt and boron nitride on the surface of a photoreceptor (image carrier). A method of supplying the agent has been proposed.

特開2010−039304号公報JP 2010-039304 A

しかし、特許文献1に記載の方法では、画像形成装置において、感光体付近への感光体表面の保護剤を供給する部品の設置が必要となる。このため、特許文献1に記載の画像形成装置では、製造コストが高くなり、画像形成装置の小型化は妨げられるため、画像形成装置の小型化、低価格化の市場の要求に応えられない。このような問題から、画像形成装置に特別な部品を付加することなく、感光体の耐摩耗性の問題と、画像不良の発生の問題とを解決する方法が望まれている。   However, in the method described in Patent Document 1, in the image forming apparatus, it is necessary to install a component that supplies a protective agent for the surface of the photoreceptor near the photoreceptor. For this reason, in the image forming apparatus described in Patent Document 1, the manufacturing cost is increased, and the downsizing of the image forming apparatus is hindered. Therefore, the image forming apparatus cannot meet the market demand for downsizing and lowering the price of the image forming apparatus. From such a problem, a method for solving the problem of the abrasion resistance of the photosensitive member and the problem of occurrence of image defects without adding special parts to the image forming apparatus is desired.

本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって、感光体の磨耗を防ぐための特別な部品を付加することなく、感光体の耐摩耗性が改善され、画像不良の発生が抑制された画像形成装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and without adding special parts for preventing wear of the photoconductor, the wear resistance of the photoconductor is improved and the occurrence of image defects is suppressed. Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus.

本発明者らは、像担持体である電子写真感光体と、少なくとも樹脂、着色剤、離型剤、及びシリカを含むトナーと、トナーを用いる現像部と、電子写真感光体表面に電圧を印加する帯電ローラとを備える画像形成装置について、導電性基体上に特定のバインダ樹脂を含有する感光層が形成された電子写真感光体を用い、トナーにおけるシリカの含有量をトナーの質量中2.5質量%以上6質量%以下とすることにより、画像形成装置における、感光体の耐磨耗が改善され、画像不良の発生が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。 The present inventors applied voltage to the electrophotographic photosensitive member as an image carrier , a toner containing at least a resin, a colorant, a release agent, and silica, a developing unit using the toner, and the surface of the electrophotographic photosensitive member. In an image forming apparatus including a charging roller, an electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer containing a specific binder resin is formed on a conductive substrate is used. It has been found that by setting the content to not less than 6% by mass and not more than 6% by mass, the wear resistance of the photoreceptor in the image forming apparatus is improved and the occurrence of image defects is suppressed, and the present invention has been completed. More specifically, the present invention provides the following.

(1) 像担持体である電子写真感光体と、少なくとも樹脂、着色剤、離型剤、及びシリカを含むトナーと、前記トナーを用いる現像部と、前記電子写真感光体表面に電圧を印加する帯電ローラとを備える画像形成装置であって、
前記電子写真感光体が、導電性基体上に感光層が形成されており、
前記感光層は、
1)少なくとも電荷発生剤を含有する電荷発生層、少なくとも電荷輸送剤とバインダ樹脂とを含有する電荷輸送層が順次積層された感光層、又は、
2)少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤、及びバインダ樹脂を含有する感光層であり、
前記バインダ樹脂は下記一般式(I)で表される共重合ポリカーボネート樹脂を含有し、
前記トナーにおける前記シリカの含有量がトナーの質量中、2.5質量%以上6質量%以下であることを特徴とする画像形成装置。

Figure 0005323000
一般式(I)中、n+m=1であり、0.35≦m<0.7である。Wは単結合、−O−、又は−CO−である。R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基であり、R及びRは互いに結合してシクロアルキリデン基を形成してもよい。〕 (1) An voltage is applied to the electrophotographic photosensitive member as an image carrier, a toner containing at least a resin, a colorant, a release agent, and silica, a developing unit using the toner , and the surface of the electrophotographic photosensitive member. An image forming apparatus comprising a charging roller,
The electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer formed on a conductive substrate,
The photosensitive layer is
1) a photosensitive layer in which a charge generation layer containing at least a charge generation agent, a charge transport layer containing at least a charge transfer agent and a binder resin are sequentially laminated, or
2) A photosensitive layer containing at least a charge generator, a charge transport agent, and a binder resin,
The binder resin contains a copolymer polycarbonate resin represented by the following general formula (I):
An image forming apparatus, wherein the content of silica in the toner is 2.5% by mass or more and 6% by mass or less in the mass of the toner.
Figure 0005323000
[In General Formula (I), n + m = 1, and 0.35 ≦ m <0.7. W 1 is a single bond, —O—, or —CO—. R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a cycloalkylidene group. ]

(2) 前記トナーの平均粒径が4.5〜6.5μmである、(1)記載の画像形成装置。   (2) The image forming apparatus according to (1), wherein the toner has an average particle diameter of 4.5 to 6.5 μm.

(3) 前記離型剤がヒドロキシ酸エステルワックスであることを特徴とする、(1)又は(2)記載の画像形成装置。   (3) The image forming apparatus according to (1) or (2), wherein the release agent is a hydroxy acid ester wax.

(4) 前記トナー中の樹脂がポリエステル系樹脂であることを特徴とする、(1)〜(3)いずれか記載の画像形成装置。   (4) The image forming apparatus according to any one of (1) to (3), wherein the resin in the toner is a polyester resin.

(5) 前記バインダ樹脂が、さらに下記一般式(II)で表されるポリカーボネート樹脂を含み、前記一般式(I)で表される共重合ポリカーボネート樹脂の含有量が、前記一般式(II)で表されるポリカーボネート樹脂の含有量に対して質量基準で2倍以上30倍以下であることを特徴とする、(1)〜(4)いずれか記載の画像形成装置。

Figure 0005323000
一般式(II)中、p+q=1であり、0≦p<0.35である。Wは単結合、−O−、又は−CO−である。R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基であり、R及びRは互いに結合してシクロアルキリデン基を形成してもよい。〕 (5) The binder resin further includes a polycarbonate resin represented by the following general formula (II), and the content of the copolymer polycarbonate resin represented by the general formula (I) is represented by the general formula (II). The image forming apparatus according to any one of (1) to (4), wherein the content is 2 to 30 times by mass based on the content of the polycarbonate resin represented.
Figure 0005323000
[In General Formula (II), p + q = 1 and 0 ≦ p <0.35. W 2 is a single bond, —O—, or —CO—. R 5 to R 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R 7 and R 8 may be bonded to each other to form a cycloalkylidene group. ]

(6) 前記電子写真感光体において、前記電荷輸送剤の含有量が、前記バインダ樹脂100質量部に対して55質量部以下であることを特徴とする、(1)〜(5)いずれか記載の画像形成装置。 (6) In the electrophotographic photosensitive member, the content of the charge transport agent is 55 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin, (1) to (5) Image forming apparatus.

(7) 前記電子写真感光体において、前記電荷輸送剤が下記一般式(III)又は下記一般式(IV)で表される化合物であることを特徴とする、(1)〜(6)いずれか記載の画像形成装置。

Figure 0005323000
一般式(III)中、R〜R15はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基であり、R11〜R15から選択される隣接する2つの基は互いに結合して環を形成してもよい。aは0〜5の整数を表す。〕
Figure 0005323000
一般式(IV)中、R16〜R23はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基である。bは0〜5の整数を表し、cは0〜4の整数を表し、kは0又は1を表す。〕 (7) In the electrophotographic photoreceptor, any one of (1) to (6), wherein the charge transfer agent is a compound represented by the following general formula (III) or the following general formula (IV): The image forming apparatus described.
Figure 0005323000
[In General Formula (III), R 9 to R 15 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, and two adjacent groups selected from R 11 to R 15 are bonded to each other. To form a ring. a represents an integer of 0 to 5. ]
Figure 0005323000
[In General Formula (IV), R 16 to R 23 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group. b represents an integer of 0 to 5, c represents an integer of 0 to 4, and k represents 0 or 1. ]

本発明によれば、感光体の磨耗を防ぐための特別な部品を付加することなく、感光体の耐摩耗性が改善され、画像不良の発生が抑制された画像形成装置が得られる。   According to the present invention, it is possible to obtain an image forming apparatus in which the wear resistance of the photoconductor is improved and the occurrence of image defects is suppressed without adding special parts for preventing the photoconductor from being worn.

本発明の画像形成装置において用いる積層型感光体の構成を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a configuration of a multilayer photoreceptor used in the image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置において用いる単層型感光体の構成を示す図である。1 is a diagram illustrating a configuration of a single-layer type photoreceptor used in an image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus of the present invention.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。   Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these.

本発明の画像形成装置は、像担持体である電子写真感光体と、少なくとも樹脂、着色剤、離型剤、及びシリカを含むトナーと、トナーを用いる現像部と、電子写真感光体表面に電圧を印加する帯電ローラとを備える画像形成装置である。以下、電子写真感光体、現像部、帯電ローラ、画像形成装置について順に説明する。 The image forming apparatus of the present invention includes an electrophotographic photosensitive member as an image carrier , a toner containing at least a resin, a colorant, a release agent, and silica, a developing unit using the toner, and a voltage applied to the surface of the electrophotographic photosensitive member. An image forming apparatus including a charging roller for applying a voltage. Hereinafter, the electrophotographic photosensitive member, the developing unit, the charging roller, and the image forming apparatus will be described in order.

[電子写真感光体]
本発明の画像形成装置において像担持体として使用する電子写真感光体(以下、単に感光体と記載する場合がある)は有機感光体である。電子写真感光体には、単層型と積層型とがあるが、本発明の画像形成装置ではいずれも適用可能である。
[Electrophotographic photoreceptor]
An electrophotographic photosensitive member (hereinafter sometimes simply referred to as a photosensitive member) used as an image carrier in the image forming apparatus of the present invention is an organic photosensitive member. There are two types of electrophotographic photoreceptors, a single layer type and a multilayer type, and any of the image forming apparatuses of the present invention is applicable.

なお、本出願の明細書及び特許請求の範囲において、積層型感光体の電荷輸送層、又は単層型感光体の感光層に含まれる樹脂を「バインダ樹脂」と呼ぶ。また、積層型感光体の電荷発生層が樹脂を含む場合に、電荷発生層に含まれる樹脂を「ベース樹脂」と呼ぶ。以下、積層型感光体、及び単層型感光体について順に説明する。 In the specification and claims of the present application, the resin contained in the charge transport layer of the multilayer photoreceptor or the photosensitive layer of the single-layer photoreceptor is referred to as “binder resin”. In addition, when the charge generation layer of the multilayer photoreceptor includes a resin, the resin included in the charge generation layer is referred to as a “base resin”. Hereinafter, the laminated photoreceptor and the single-layer photoreceptor will be described in order.

1.積層型感光体
図1(a)に示すように、積層型感光体10は、導電性基体11上に蒸着又は塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層12を形成し、次いで電荷発生層12上に、電荷輸送剤と特定のバインダ樹脂とを含む塗布液を塗布した後に乾燥させて電荷輸送層13を形成することにより作成できる。
1. Multilayer Photoreceptor As shown in FIG. 1A, a multilayer photoreceptor 10 is formed by forming a charge generation layer 12 containing a charge generation agent on a conductive substrate 11 by means of vapor deposition or coating, It can be formed by applying a coating liquid containing a charge transport agent and a specific binder resin on the charge generation layer 12 and then drying to form the charge transport layer 13.

積層型の電子写真感光体は、電荷輸送剤の種類を適宜選択することにより、正負いずれの帯電方式にも適用可能である。   The laminated electrophotographic photosensitive member can be applied to both positive and negative charging systems by appropriately selecting the type of the charge transport agent.

また、図1(b)に示すように、感光層を形成する前に、導電性基体11上に、下引き層14を予め形成しておくことも好ましい。下引き層14を設けることにより、導電性基体11側の電荷の感光層への注入を防ぐとともに、感光層の導電性基体11上への結着を強固にし、導電性基体11の表面上の欠陥を被覆して平滑化することができるためである。   Further, as shown in FIG. 1B, it is also preferable to previously form the undercoat layer 14 on the conductive substrate 11 before forming the photosensitive layer. By providing the undercoat layer 14, the charge on the conductive substrate 11 side is prevented from being injected into the photosensitive layer, and the binding of the photosensitive layer onto the conductive substrate 11 is strengthened. This is because defects can be covered and smoothed.

以下、積層型感光体に関して、導電性基体、及び感光層について順に説明する。   Hereinafter, the conductive substrate and the photosensitive layer will be described in order with respect to the multilayer photoreceptor.

〔導電性基体〕
積層型感光体において用いる導電性基体は、電子写真感光体の導電性基体として用いることができるものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、導電性を有する材料で少なくとも表面部が構成されるもの等が挙げられる。すなわち、具体的には、例えば、導電性を有する材料からなるものであってもよいし、プラスチック材料等の表面を、導電性を有する材料で被覆したものであってもよい。また、導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等が挙げられる。また、導電性を有する材料としては、導電性を有する材料を1種で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて、例えば、合金等として用いてもよい。また、導電性基体としては、上記の中でも、アルミニウム又はアルミニウム合金からなることが好ましい。そうすることによって、より好適な画像を形成することができる感光体を提供することができる。このことは、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることによると考えられる。
[Conductive substrate]
The conductive substrate used in the multilayer photoreceptor is not particularly limited as long as it can be used as the conductive substrate of the electrophotographic photoreceptor. Specifically, for example, a material having at least a surface portion made of a conductive material can be used. Specifically, for example, it may be made of a conductive material, or may be a plastic material or the like whose surface is covered with a conductive material. As a material having conductivity, for example, aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, Kado Mi um, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, brass and the like . Moreover, as a material which has electroconductivity, the material which has electroconductivity may be used by 1 type, and may be used as an alloy etc., for example, combining 2 or more types. Further, among the above, the conductive substrate is preferably made of aluminum or an aluminum alloy. By doing so, a photoconductor capable of forming a more suitable image can be provided. This is considered to be due to good charge transfer from the photosensitive layer to the conductive substrate.

導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて適宜選択することができ、例えば、シート状、ドラム状等の基体が好適に使用できる。   The shape of the conductive substrate can be appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus to be used. For example, a sheet-like or drum-like substrate can be suitably used.

〔感光層〕
<感光層を構成する材料>
積層型感光体は、導電性基体上に形成された、少なくとも電荷発生剤を含む電荷発生層、及び少なくとも電荷輸送剤とバインダ樹脂とを含む電荷輸送層から構成され、電荷発生層はベース樹脂を含んでいてもよい。以下、バインダ樹脂、電荷輸送剤、電荷発生剤、ベース樹脂について順に説明する。
(Photosensitive layer)
<Materials constituting photosensitive layer>
The multilayer photoreceptor is composed of a charge generation layer containing at least a charge generation agent and a charge transport layer containing at least a charge transfer agent and a binder resin formed on a conductive substrate, and the charge generation layer comprises a base resin. May be included. Hereinafter, the binder resin, the charge transport agent, the charge generator, and the base resin will be described in order.

(バインダ樹脂)
積層型感光体の電荷輸送層に用いるバインダ樹脂は、下記一般式(I)で表される共重合ポリカーボネート樹脂(以下、バインダ樹脂Iとも称する)を含む樹脂を用いる。また、バインダ樹脂は、バインダ樹脂Iに加え、下記一般式(II)で表されるポリカーボネート樹脂(以下、バインダ樹脂IIとも称する)を含有する樹脂がより好ましい。バインダ樹脂I及びバインダ樹脂IIを含む樹脂をバインダ樹脂として用いる場合、電荷輸送層に含まれる電荷輸送剤の結晶化を抑制しやすく、感光体を電気特性に優れたものとすることができる。
(Binder resin)
As the binder resin used for the charge transport layer of the multilayer photoreceptor, a resin containing a copolymerized polycarbonate resin represented by the following general formula (I) (hereinafter also referred to as binder resin I) is used. In addition to the binder resin I, the binder resin is more preferably a resin containing a polycarbonate resin represented by the following general formula (II) (hereinafter also referred to as a binder resin II). When a resin containing the binder resin I and the binder resin II is used as the binder resin, crystallization of the charge transport agent contained in the charge transport layer can be easily suppressed, and the photoreceptor can be excellent in electrical characteristics.

Figure 0005323000
一般式(I)中、n+m=1であり、0.35≦m<0.7である。Wは単結合、−O−、又は−CO−である。R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基であり、R及びRは互いに結合してシクロアルキリデン基を形成してもよい。〕
Figure 0005323000
[In General Formula (I), n + m = 1, and 0.35 ≦ m <0.7. W 1 is a single bond, —O—, or —CO—. R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a cycloalkylidene group. ]

Figure 0005323000
一般式(II)中、p+q=1であり、0≦p<0.35である。Wは単結合、−O−、又は−CO−である。R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基であり、R及びRは互いに結合してシクロアルキリデン基を形成してもよい。〕
Figure 0005323000
[In General Formula (II), p + q = 1 and 0 ≦ p <0.35. W 2 is a single bond, —O—, or —CO—. R 5 to R 8 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R 7 and R 8 may be bonded to each other to form a cycloalkylidene group. ]

一般式(I)の共重合ポリカーボネート又は一般式(II)のポリカーボネートが有する置換基R〜Rがアルキル基である場合、炭素原子数1〜12のアルキル基が好ましく、炭素原子数1〜8のアルキル基がより好ましく、炭素原子数1〜6のアルキル基が特に好ましい。 When the substituents R 1 to R 8 of the copolymeric polycarbonate of the general formula (I) or the polycarbonate of the general formula (II) are alkyl groups, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and 1 to 1 carbon atoms are preferable. An alkyl group having 8 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is particularly preferable.

〜Rで表される置換基がアルキル基である場合の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、ter−ブチル基、n−ペンチル基、iso−ペンチル基、tert−ペンチル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基、iso−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、tert−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基等が挙げられる。 Specific examples of the substituent represented by R 1 to R 8 being an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a ter -Butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, tert-pentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, iso-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, tert-octyl Group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group and the like.

また、一般式(I)及び(II)において、RとR、及びRとRとは互いに結合して環を形成してもよい。RとR、及びRとRが環を形成する場合、環は4〜8員環であるのが好ましく、5〜6員環であるのがより好ましい。 In the general formulas (I) and (II), R 3 and R 4 , and R 7 and R 8 may be bonded to each other to form a ring. When R 3 and R 4 , and R 7 and R 8 form a ring, the ring is preferably a 4- to 8-membered ring, more preferably a 5- to 6-membered ring.

一般式(I)及び(II)において置換基R〜Rがアリール基である場合、フェニル基、又は2〜6個のベンゼン環が縮合されるか単結合により連結されて形成される基が好ましい。アリール基に含まれるベンゼン環の数は、1〜6が好ましく、1〜3がより好ましく、1又は2が特に好ましい。 In the general formulas (I) and (II), when the substituents R 1 to R 8 are aryl groups, a phenyl group or a group formed by condensing 2 to 6 benzene rings or connecting them by a single bond Is preferred. 1-6 are preferable, as for the number of the benzene rings contained in an aryl group, 1-3 are more preferable, and 1 or 2 is especially preferable.

〜Rで表される置換基がアリール基である場合の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基等が挙げられる。 Specific examples of the substituent represented by R 1 to R 8 being an aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a biphenylyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, and a pyrenyl group.

一般式(I)におけるWは、単結合がより好ましい。Wが単結合であるバインダ樹脂を用いることにより、特に耐摩耗性に優れた感光体を得やすい。 W 1 in the general formula (I) is more preferably a single bond. By using a binder resin in which W 1 is a single bond, it is easy to obtain a photoreceptor having particularly excellent wear resistance.

電荷輸送層におけるバインダ樹脂中のインダ樹脂Iの含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に制限されない。バインダ樹脂Iの含有量は、バインダ樹脂全量に対して50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上が特に好ましい。バインダ樹脂がかかる範囲の量のバインダ樹脂Iを含むことにより、感光体の磨耗を顕著に抑制できる。 The content of Ba inductor resin I in the binder resin in the charge transporting layer is not particularly limited within a range that does not impair the object of the present invention. The content of the binder resin I is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more based on the total amount of the binder resin. By including the amount of the binder resin I in such a range, the wear of the photoconductor can be remarkably suppressed.

電荷輸送層においてバインダ樹脂Iとバインダ樹脂IIとを併用する場合、それぞれの樹脂の含有量は本発明の目的を阻害しない範囲で特に制限されない。バインダ樹脂Iの含有量は、バインダ樹脂IIの含有量に対して、質量基準で2倍以上30倍以下が好ましく、2.5倍以上20倍以下がより好ましく、3倍以上10倍以下が特に好ましい。バインダ樹脂I及びバインダ樹脂IIの含有量をかかる範囲とすることで、感光体の耐摩耗性を損なうことなく電荷輸送剤とバインダ樹脂との相溶性を改良でき、電荷輸送剤の結晶化が抑制されるため、電気的特性に優れる感光体が得られる。   When binder resin I and binder resin II are used in combination in the charge transport layer, the content of each resin is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The content of the binder resin I is preferably 2 times or more and 30 times or less, more preferably 2.5 times or more and 20 times or less, and particularly preferably 3 times or more and 10 times or less with respect to the content of the binder resin II. preferable. By setting the content of the binder resin I and the binder resin II in such a range, the compatibility between the charge transport agent and the binder resin can be improved without impairing the abrasion resistance of the photoreceptor, and the crystallization of the charge transport agent is suppressed. Therefore, a photoreceptor having excellent electrical characteristics can be obtained.

バインダ樹脂I及びバインダ樹脂IIの製造方法は特に限定されない。バインダ樹脂I及びバインダ樹脂IIは、例えば、一般式(I)及び(II)に記載の繰り返し単位に対応するビスフェノール化合物を用いて、公知のポリカーボネート樹脂の製造方法に従い製造できる。   The manufacturing method of the binder resin I and the binder resin II is not particularly limited. Binder resin I and binder resin II can be manufactured according to the manufacturing method of a well-known polycarbonate resin, for example using the bisphenol compound corresponding to the repeating unit as described in general formula (I) and (II).

バインダ樹脂I及びバインダ樹脂IIは、本発明の目的を阻害しない限り、ランダム共重合体及びブロック共重合体のいずれも使用できる。また、バインダ樹脂I及びバインダ樹脂IIは、粘度平均分子量が5,000〜200,000であるのが好ましく、20,000〜60,000であるのがより好ましい。バインダ樹脂の粘度平均分子量をかかる範囲とすることにより、バインダ樹脂が適度な硬さとなり、バインダ樹脂中に良好に電荷輸送剤が分散することによって、電気的特性及び耐磨耗性に優れる感光体が得られる。   As the binder resin I and the binder resin II, any of a random copolymer and a block copolymer can be used as long as the object of the present invention is not impaired. In addition, the binder resin I and the binder resin II preferably have a viscosity average molecular weight of 5,000 to 200,000, and more preferably 20,000 to 60,000. By setting the viscosity average molecular weight of the binder resin in such a range, the binder resin has an appropriate hardness, and the charge transfer agent is well dispersed in the binder resin, thereby being excellent in electrical characteristics and abrasion resistance. Is obtained.

ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量[M]は、オストワルド粘度計によって、極限粘度[η]を求め、Schnellの式によって、[η]=1.23×10−40.83より算出できる。なお、[η]は、20℃で、塩化メチレンを溶媒として、濃度が6.0g/dmとなるようにポリカーボネート樹脂を溶解させて得られるポリカーボネート樹脂溶液を用いて測定できる。 The viscosity average molecular weight [M] of the polycarbonate resin can be calculated from [η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83 according to Schnell's equation, by obtaining the intrinsic viscosity [η] with an Ostwald viscometer. [Η] can be measured using a polycarbonate resin solution obtained by dissolving a polycarbonate resin at 20 ° C. using methylene chloride as a solvent so that the concentration becomes 6.0 g / dm 3 .

電荷輸送層における、バインダ樹脂の総量に対する、バインダ樹脂I及びバインダ樹脂IIの含有量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、70質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、100質量%であるのが特に好ましい。   The content of the binder resin I and the binder resin II with respect to the total amount of the binder resin in the charge transport layer is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more. 100% by mass is particularly preferable.

電荷輸送層のバインダ樹脂は、本発明の目的を阻害しない範囲で、バインダ樹脂I及びバインダ樹脂IIの他の樹脂を含んでいてもよい。電荷輸送層のバインダ樹脂が含有してもよい樹脂としては、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシアクリレート樹脂、及びウレタン−アクリレート樹脂等が挙げられる。   The binder resin of the charge transport layer may contain other resins of the binder resin I and the binder resin II as long as the object of the present invention is not impaired. The resin that the binder resin of the charge transport layer may contain includes polyarylate resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic. Acid copolymer, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide resin, polyurethane resin, Polysulfone resin, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, epoxy acrylate resin, and urethane-acrylic resin Rate resins.

(電荷輸送剤)
電荷輸送剤は、電子写真感光体の感光層に含まれる電荷輸送剤として用いることができるものであれば、特に限定されない。また、電荷輸送剤としては、一般的に、正孔輸送剤と電子輸送剤とが挙げられる。
(Charge transport agent)
The charge transfer agent is not particularly limited as long as it can be used as a charge transfer agent contained in the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member. Moreover, as a charge transport agent, a hole transport agent and an electron transport agent are generally mentioned.

正孔輸送剤としては、例えば、ベンジジン誘導体、2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等が挙げられる。これらの中でも、トリフェニルアミン系化合物が好ましく、下記一般式(III)又は(IV)で表されるトリフェニルアミン系化合物がより好ましい。 Examples of the hole transport agent include benzidine derivatives, oxadiazole compounds such as 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, and 9- (4-diethylaminostyryl). Styryl compounds such as anthracene, carbazole compounds such as polyvinyl carbazole, organic polysilane compounds, pyrazoline compounds such as 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indoles Examples thereof include nitrogen-containing cyclic compounds such as compound, oxazole compound, isoxazole compound, thiazole compound, thiadiazole compound, imidazole compound, pyrazole compound and triazole compound, and condensed polycyclic compounds. Among these, triphenylamine compounds are preferable, and triphenylamine compounds represented by the following general formula (III) or (IV) are more preferable.

Figure 0005323000
一般式(III)中、R〜R15はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基であり、R11〜R15から選択される隣接する2つの基は互いに結合して環を形成してもよい。aは0〜5の整数を表す。〕
Figure 0005323000
[In General Formula (III), R 9 to R 15 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, and two adjacent groups selected from R 11 to R 15 are bonded to each other. To form a ring. a represents an integer of 0 to 5. ]

Figure 0005323000
一般式(IV)中、R16〜R23はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基である。bは0〜5の整数を表し、cは0〜4の整数を表し、kは0又は1を表す。〕
Figure 0005323000
[In General Formula (IV), R 16 to R 23 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group. b represents an integer of 0 to 5, c represents an integer of 0 to 4, and k represents 0 or 1. ]

一般式(III)又は一般式(IV)で表される化合物が有する置換基R〜R23がアルキル基である場合、炭素原子数1〜12のアルキル基が好ましく、炭素原子数1〜8のアルキル基がより好ましく、炭素原子数1〜6のアルキル基が特に好ましい。 When the substituents R 9 to R 23 included in the compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV) are alkyl groups, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and 1 to 8 carbon atoms are preferable. Are more preferable, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is particularly preferable.

〜R23で表される置換基がアルキル基である場合の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、ter−ブチル基、n−ペンチル基、iso−ペンチル基、tert−ペンチル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基、iso−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、tert−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基等が挙げられる。 Specific examples when the substituent represented by R 9 to R 23 is an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a ter -Butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, tert-pentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, iso-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, tert-octyl Group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group and the like.

また、一般式(III)の化合物において、R11〜R15から選択される隣接する2つの基は互いに結合して環を形成してもよい。R11〜R15から選択される隣接する2つの基が環を形成する場合、環は4〜8員環であるのが好ましく、5〜6員環であるのがより好ましい。 In the compound of the general formula (III), two adjacent groups selected from R 11 to R 15 may be bonded to each other to form a ring. When two adjacent groups selected from R 11 to R 15 form a ring, the ring is preferably a 4- to 8-membered ring, more preferably a 5- to 6-membered ring.

一般式(III)又は一般式(IV)で表される化合物が有する置換基R〜R23がアルコキシ基である場合、炭素原子数1〜12のアルコキシ基が好ましく、炭素原子数1〜8のアルコキシ基がより好ましく、炭素原子数1〜6のアルコキシ基が特に好ましい。 When the substituents R 9 to R 23 included in the compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV) are alkoxy groups, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and 1 to 8 carbon atoms is preferable. Are more preferable, and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is particularly preferable.

〜R23で表される置換基がアルコキシ基である場合の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、iso−プロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、ter−ブチルオキシ基、n−ペンチルオキシ基、iso−ペンチルオキシ基、tert−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、iso−ヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基、tert−オクチルオキシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基、n−ウンデシルオキシ基、n−ドデシルオキシ基等が挙げられる。 Specific examples when the substituent represented by R 9 to R 23 is an alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propyloxy group, an iso-propyloxy group, an n-butyloxy group, and a sec-butyloxy group. , Tert-butyloxy group, n-pentyloxy group, iso-pentyloxy group, tert-pentyloxy group, neopentyloxy group, n-hexyloxy group, iso-hexyloxy group, n-heptyloxy group, n-octyl Examples thereof include an oxy group, 2-ethylhexyloxy group, tert-octyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, n-undecyloxy group, n-dodecyloxy group and the like.

一般式(III)又は一般式(IV)で表される化合物が有する置換基R〜R23がアリール基である場合、フェニル基、又は2〜6個のベンゼン環が縮合されるか単結合により連結されて形成される基が好ましい。アリール基に含まれるベンゼン環の数は、1〜6が好ましく、1〜3がより好ましく、1又は2が特に好ましい。 When the substituents R 9 to R 23 included in the compound represented by the general formula (III) or the general formula (IV) are aryl groups, a phenyl group or 2 to 6 benzene rings are condensed or a single bond A group formed by linking with each other is preferred. 1-6 are preferable, as for the number of the benzene rings contained in an aryl group, 1-3 are more preferable, and 1 or 2 is especially preferable.

〜R23で表される置換基がアリール基である場合の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基等が挙げられる。 Specific examples of the substituent represented by R 9 to R 23 being an aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, a biphenylyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, and a pyrenyl group.

好適に使用できる電子輸送剤としては、電子写真感光体の感光層に含まれる電子輸送剤として用いることができるものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、ナフトキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、アントラキノン誘導体、アゾキノン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体等のキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、テトラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。これらの中では、キノン誘導体がより好ましい。   The electron transporting agent that can be suitably used is not particularly limited as long as it can be used as the electron transporting agent contained in the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member. Specifically, for example, quinone derivatives such as naphthoquinone derivatives, diphenoquinone derivatives, anthraquinone derivatives, azoquinone derivatives, nitroantharaquinone derivatives, dinitroanthraquinone derivatives, malononitrile derivatives, thiopyran derivatives, trinitrothioxanthone derivatives, 3, 4, 5, 7-tetranitro-9-fluorenone derivative, dinitroanthracene derivative, dinitroacridine derivative, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromoanhydride And maleic acid. Of these, quinone derivatives are more preferable.

(電荷発生剤)
積層型感光体の感光層に用いる電荷発生剤は、電子写真感光体の電荷発生剤として用いることができるものであれば特に限定されない。具体的には、X型無金属フタロシアニン(x−H2Pc)、Y型オキソチタニルフタロシアニン(Y−TiOPc)、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電材料の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、及びキナクリドン系顔料等が挙げられる。
(Charge generator)
The charge generating agent used for the photosensitive layer of the multilayer photoreceptor is not particularly limited as long as it can be used as a charge generating agent for an electrophotographic photoreceptor. Specifically, X-type metal-free phthalocyanine (x-H2Pc), Y-type oxotitanyl phthalocyanine (Y-TiOPc), perylene pigment, bisazo pigment, dithioketopyrrolopyrrole pigment, metal-free naphthalocyanine pigment, metal naphthalocyanine pigment, SQUALINE pigments, trisazo pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine pigments, powders of inorganic photoconductive materials such as selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, amorphous silicon, pyrylium salts, ansanthrone pigments, triphenyl Examples include methane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, and quinacridone pigments.

また、電荷発生剤は、所望の領域に吸収波長を有するように、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、前述の各電荷発生剤のうち、特に半導体レーザ等の光源を使用したレーザビームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、700nm以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば、無金属フタロシアニンやオキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。なお、上記フタロシアニン系顔料の結晶形については特に限定されず、種々のものが使用される。また、ハロゲンランプ等の白色の光源を使用した静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば、ペリレン顔料やビスアゾ顔料等が好適に用いられる。   Moreover, a charge generation agent may be used independently so that it may have an absorption wavelength in a desired area | region, and may be used in combination of 2 or more type. Further, among the above-mentioned charge generating agents, digital image forming apparatuses such as laser beam printers and facsimiles using a light source such as a semiconductor laser, in particular, require a photosensitive member having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. Therefore, for example, phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine and oxo titanyl phthalocyanine are preferably used. The crystal form of the phthalocyanine pigment is not particularly limited, and various types can be used. In addition, an image forming apparatus of an analog optical system such as an electrostatic copying machine using a white light source such as a halogen lamp requires a photosensitive member having sensitivity in the visible region. For example, a perylene pigment or a bisazo pigment Etc. are preferably used.

(ベース樹脂)
電荷発生層を導電性基体上に、電荷発生剤を含む溶液を塗布して形成する場合、電荷発生剤とともにベース樹脂が使用される。電荷発生層に用いるベース樹脂は、電荷輸送層において用いるバインダ樹脂を用いることができ、電荷輸送層において用いるバインダ樹脂の他の樹脂を用いることもできる。電荷発生層のベース樹脂として使用できる、電荷輸送層において用いるバインダ樹脂の他の樹脂の具体例としては、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールZC型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールC型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシアクリレート樹脂、及びウレタン−アクリレート樹脂等が挙げられる。電荷発生層に用いるベース樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(Base resin)
When the charge generation layer is formed on a conductive substrate by applying a solution containing a charge generation agent, a base resin is used together with the charge generation agent. As the base resin used in the charge generation layer, a binder resin used in the charge transport layer can be used, and other binder resins used in the charge transport layer can also be used. Specific examples of other resins of the binder resin used in the charge transport layer that can be used as the base resin of the charge generation layer include bisphenol Z type polycarbonate resin, bisphenol ZC type polycarbonate resin, bisphenol C type polycarbonate resin, and bisphenol A type polycarbonate resin. , Polyarylate resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer , Chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide resin, polyurethane resin, polysulfone resin, diallyl Tallates resins, ketone resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, polyether resins, silicone resins, epoxy resins, phenol resins, urea resins, melamine resins, epoxy acrylate resins, and urethane - acrylate resins. The base resin used for the charge generation layer may be used alone or in combination of two or more.

<感光層の作成方法>
積層型感光体における感光層は、導電性基体上、又は、導電性基体上に形成された下引き層の上に、電荷発生層及び電荷輸送層を順次積層して形成される。
<Method for creating photosensitive layer>
The photosensitive layer in the multilayer photoreceptor is formed by sequentially laminating a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive substrate or an undercoat layer formed on the conductive substrate.

積層型感光体における電荷発生層の膜厚は0.1〜5μmが好ましく、0.1〜3μmがより好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は2〜100μmが好ましく、5〜50μmがより好ましい。   The film thickness of the charge generation layer in the multilayer photoreceptor is preferably from 0.1 to 5 μm, more preferably from 0.1 to 3 μm. Moreover, 2-100 micrometers is preferable and, as for the film thickness of a charge transport layer, 5-50 micrometers is more preferable.

電荷発生層における電荷発生剤の含有量は本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。電荷発生層塗布液の塗布により形成する場合、電荷発生剤の量は、ベース樹脂100質量部に対して10〜500質量部が好ましく、30〜300質量部であるのがより好ましい。 The content of the charge generation agent in the charge generation layer is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. When the charge generation layer is formed by application of a coating solution, the amount of the charge generation agent is preferably 10 to 500 parts by mass, more preferably 30 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin.

電荷輸送層における電荷輸送剤の含有量は、バインダ樹脂100質量部に対して55質量部以下が好ましく、5〜55質量部がより好ましく、10〜55質量部が特に好ましい。なお、電荷輸送剤の量は電荷輸送層における、正孔輸送剤と電子輸送剤の量の合計量である。電荷輸送剤の量をかかる範囲とすることにより、耐摩耗性に優れた積層型感光体を得やすい。   The content of the charge transport agent in the charge transport layer is preferably 55 parts by mass or less, more preferably 5 to 55 parts by mass, and particularly preferably 10 to 55 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The amount of the charge transport agent is the total amount of the hole transport agent and the electron transport agent in the charge transport layer. By setting the amount of the charge transfer agent in such a range, it is easy to obtain a laminated photoreceptor having excellent wear resistance.

電荷発生層の形成方法としては、電荷発生剤の真空蒸着、又は少なくとも電荷発生剤、ベース樹脂、及び溶剤を含む塗布液の塗布が挙げられる。電荷発生層の形成方法としては、高価な蒸着装置が不要であり、製膜操作が容易であることから、少なくとも電荷発生剤、ベース樹脂、及び溶剤を含む塗布液の塗布が好ましい。また、電荷輸送層の形成方法としては、少なくとも、電荷輸送剤、バインダ樹脂、及び溶剤を含む塗布液の塗布が挙げられる。   Examples of the method for forming the charge generation layer include vacuum deposition of a charge generation agent or application of a coating solution containing at least the charge generation agent, a base resin, and a solvent. As a method for forming the charge generation layer, it is preferable to apply a coating solution containing at least a charge generation agent, a base resin, and a solvent because an expensive vapor deposition apparatus is unnecessary and a film forming operation is easy. Moreover, as a formation method of a charge transport layer, application | coating of the coating liquid containing a charge transport agent, binder resin, and a solvent is mentioned at least.

感光層形成用の塗布液の調製に用いる溶媒としては、感光層形成用塗布液に従来用いられている種々の有機溶剤が使用可能である。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類;n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素;ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素;ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類;N,N−ジメチルホルムアルデヒド、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性有機溶媒が挙げられる。   As the solvent used for preparing the coating solution for forming the photosensitive layer, various organic solvents conventionally used for the coating solution for forming the photosensitive layer can be used. Specifically, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; dichloromethane, dichloroethane and chloroform , Halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride and chlorobenzene; ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dioxolane, ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; Esters such as ethyl and methyl acetate; N, N-dimethylformaldehyde, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc. Aprotic polar organic solvents.

電荷発生層用又は電荷輸送層用の塗布液には、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤を配合することができる。塗布液に配合する好適な添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等が挙げられる。また、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性をよくするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。 Various conventionally known additives can be blended in the coating solution for the charge generation layer or the charge transport layer as long as the electrophotographic characteristics are not adversely affected. Suitable additives to be blended in the coating liquid include, for example, antioxidants, radical scavengers, singlet quenchers, deterioration inhibitors such as ultraviolet absorbers, softeners, plasticizers, surface modifiers, extenders, Examples include thickeners, dispersion stabilizers, waxes, acceptors, donors and the like. In order to improve the dispersibility of the charge transporting agent and the charge generating agent and the smoothness of the photosensitive layer surface, a surfactant, a leveling agent and the like may be used.

電荷発生層用又は電荷輸送層用の塗布液の塗布方法は特に限定されないが、例えば、スピンコーター、アプリケーター、スプレーコーター、バーコーター、ディップコーター、ドクターブレード等を用いる方法が挙げられる。   The method for applying the coating solution for the charge generation layer or the charge transport layer is not particularly limited, and examples thereof include a method using a spin coater, applicator, spray coater, bar coater, dip coater, doctor blade and the like.

上記の方法により、塗布液を塗布して形成された皮膜は、高温乾燥機や減圧乾燥機等を用いて乾燥することにより溶媒を除去され電荷発生層及び電荷輸送層とされる。乾燥温度としては40〜150℃が好ましい。かかる温度範囲で、皮膜を乾燥することにより、溶媒の除去が速やかに進行し、均一な厚さの電荷発生層及び電荷輸送層を効率よく形成できるためである。乾燥温度が高すぎる場合、感光層に含まれる成分が熱分解する場合があり好ましくない。   The film formed by applying the coating solution by the above method is dried using a high-temperature dryer, a vacuum dryer, or the like to remove the solvent, thereby forming a charge generation layer and a charge transport layer. The drying temperature is preferably 40 to 150 ° C. This is because, by drying the film in such a temperature range, the removal of the solvent proceeds rapidly, and the charge generation layer and the charge transport layer having a uniform thickness can be efficiently formed. When the drying temperature is too high, the components contained in the photosensitive layer may be thermally decomposed, which is not preferable.

なお、下引き層は、樹脂と、酸化亜鉛や酸化チタン等の無機微粒と、溶媒とから塗布液を調製し、これを導電性基体上に塗布した後に乾燥して形成することができる。 Note that the undercoat layer includes a resin, and inorganic fine particles such as zinc oxide or titanium oxide, to prepare a coating liquid and a solvent, which can be formed by drying after application on a conductive substrate.

2. 単層型感光体
本発明において用いる電子写真感光体は、正負いずれの帯電方式においても使用できること、感光層が単一の層であることから感光体の製造が容易であること、層間の界面が少なく光学的特性に優れること等から、単層型感光体とすることも好ましい。
2. Single Layer Type Photoreceptor The electrophotographic photoreceptor used in the present invention can be used in any of positive and negative charging systems, and since the photosensitive layer is a single layer, the production of the photoreceptor is easy, and the interface between layers is It is also preferable to use a single-layer type photoreceptor because it has few optical properties and the like.

図2(a)に示すように、単層型感光体20は、導電性基体11上に単一の感光層21を設けたものである。単層型感光体における感光層は、例えば、電荷輸送剤と、電荷発生剤と、バインダ樹脂と、必要に応じてレベリング剤等とを適当な溶媒に溶解又は分散させて得た塗布液を、導電性基体11上に塗布した後に乾燥することにより形成できる。   As shown in FIG. 2A, the single-layer type photoreceptor 20 has a single photosensitive layer 21 provided on a conductive substrate 11. The photosensitive layer in the single-layer type photoreceptor is, for example, a coating liquid obtained by dissolving or dispersing a charge transport agent, a charge generator, a binder resin, and a leveling agent, if necessary, in an appropriate solvent. It can be formed by drying after coating on the conductive substrate 11.

また、図2(b)に示すように、導電性基体11上に、下引き層14を介して感光層21を形成することも好ましい。   Further, as shown in FIG. 2B, it is also preferable to form a photosensitive layer 21 on the conductive substrate 11 via the undercoat layer 14.

以下、本発明の画像形成装置で用いる単層型感光体に関して、導電性基体、及び感光層について順に説明する。   Hereinafter, regarding the single layer type photoreceptor used in the image forming apparatus of the present invention, the conductive substrate and the photosensitive layer will be described in order.

〔導電性基体〕
単層型感光体に用いる導電性基体は、前述の積層型感光体に用いる導電性基体と同様の材料からなる基体を使用できる。また、導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて適宜選択することができ、例えば、シート状、ドラム状等の基体が好適に使用できる。
[Conductive substrate]
As the conductive substrate used for the single layer type photoreceptor, a substrate made of the same material as that of the conductive substrate used for the above-mentioned laminated type photoreceptor can be used. The shape of the conductive substrate can be appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus to be used. For example, a substrate such as a sheet or a drum can be suitably used.

〔感光層〕
<感光層を構成する材料>
単層型感光体における感光層を構成する主たる材料としては、バインダ樹脂、電荷輸送剤、及び電荷発生剤が挙げられる。バインダ樹脂は、積層型感光体の電荷輸送層に含まれるバインダ樹脂と同様に、バインダ樹脂Iを含む樹脂を用いる。また、電荷輸送剤及び電荷発生剤は、積層型感光体と同様の材料を使用できる。
(Photosensitive layer)
<Materials constituting photosensitive layer>
Examples of main materials constituting the photosensitive layer in the single-layer type photoreceptor include a binder resin, a charge transport agent, and a charge generator. As the binder resin, a resin containing the binder resin I is used in the same manner as the binder resin contained in the charge transport layer of the multilayer photoconductor. The charge transport agent and charge generator can be made of the same material as that of the laminated photoreceptor.

<感光層の製造方法>
単層型感光体の感光層は、電荷輸送剤、電荷発生剤、バインダ樹脂、及び溶媒から塗布液を調製し、積層型感光体における電荷発生層、及び電荷輸送層の形成方法と同様の方法により形成することができる。
<Method for producing photosensitive layer>
The photosensitive layer of a single layer type photoreceptor is prepared by preparing a coating liquid from a charge transport agent, a charge generator, a binder resin, and a solvent, and is the same method as the method for forming the charge generation layer and the charge transport layer in the multilayer photoreceptor. Can be formed.

単層型感光体の感光層における、電荷輸送剤の使用量は、バインダ樹脂100質量部に対して55質量部以下が好ましく、5〜55質量部がより好ましく、10〜55質量部が特に好ましい。なお、電荷輸送剤の量は感光層における正孔輸送剤と電子輸送剤の量の合計量である。電荷輸送剤の量をかかる範囲とすることにより耐摩耗性に優れた単層型感光体を得やすい。 The amount of the charge transfer agent used in the photosensitive layer of the single layer type photoreceptor is preferably 55 parts by mass or less, more preferably 5 to 55 parts by mass, and particularly preferably 10 to 55 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. . The amount of the charge transfer agent is the total amount of the hole transfer agent and the electron transfer agent in the photosensitive layer. By setting the amount of the charge transfer agent in such a range, it is easy to obtain a single layer type photoreceptor excellent in wear resistance.

単層型感光体の感光層における、電荷発生剤の使用量は、バインダ樹脂100質量部に対して0.01〜30質量部が好ましく、0.1〜20質量部がより好ましく、0.4〜10質量部が特に好ましい。電荷発生剤の使用量をかかる範囲とすることにより、感光体の耐摩耗性を低下させることなく、電気特性に優れる感光体を製造できる。   The amount of the charge generating agent used in the photosensitive layer of the single-layer type photoreceptor is preferably 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. 10 parts by mass is particularly preferable. By setting the amount of the charge generating agent to be in such a range, it is possible to produce a photoreceptor having excellent electrical characteristics without reducing the abrasion resistance of the photoreceptor.

単層型感光体の感光層の厚さは、感光層として好適な機能を有する限り特に限定されない。具体的には、例えば、5〜100μmであることが好ましく、10〜50μmであることがより好ましい。   The thickness of the photosensitive layer of the single layer type photoreceptor is not particularly limited as long as it has a function suitable as a photosensitive layer. Specifically, for example, 5 to 100 μm is preferable, and 10 to 50 μm is more preferable.

[トナー]
本発明において現像部に用いるトナーは、少なくとも樹脂、着色剤、離型剤、及びシリカを含むトナーである。また本発明において、用いるトナーは所望により帯電制御剤を含んでもよい。以下、樹脂、着色剤、離型剤、シリカ、帯電制御剤、及びトナーの製造方法について順に説明する。
[toner]
The toner used in the present image portion Te present invention odor is a toner containing at least a resin, a colorant, a release agent, and silica. In the present invention, the toner to be used may contain a charge control agent if desired. Hereinafter, a resin, a colorant, a release agent, silica, a charge control agent, and a toner manufacturing method will be described in order.

(樹脂)
本発明において、トナーに含まれる樹脂としては、本発明の画像形成装置の画像特性が損なわれない限り特に限定されず、従来トナー用の樹脂として使用されている種々の樹脂から適宜選択できる。トナーに含まれる樹脂の具体例としては、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、N−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの樹脂の中でも、トナー中の着色剤に対する分散性、トナーの帯電性、用紙に対する定着性の面から、ポリエステル系樹脂が好ましい。
(resin)
In the present invention, the resin contained in the toner is not particularly limited as long as the image characteristics of the image forming apparatus of the present invention are not impaired, and can be appropriately selected from various resins conventionally used as a resin for toner. Specific examples of resins contained in the toner include polystyrene resins, polyester resins, acrylic resins, styrene-acrylic copolymers, polyethylene resins, polypropylene resins, vinyl chloride resins, polyamide resins, and polyurethane resins. Examples thereof include thermoplastic resins such as resins, polyvinyl alcohol resins, vinyl ether resins, N-vinyl resins, and styrene-butadiene resins. Among these resins, polyester resins are preferable from the viewpoints of dispersibility with respect to the colorant in the toner, chargeability of the toner, and fixability with respect to the paper.

好適なポリエステル系樹脂としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸成分と、エチレングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオール等のジオール成分とを縮重合して得られる共重合ポリエステルが挙げられる。   Examples of suitable polyester resins include dicarboxylic acid components such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid, and diol components such as ethylene glycol, trimethylene glycol, and 1,4-butanediol. Examples thereof include copolymer polyesters obtained by condensation polymerization.

(着色剤)
本発明においてトナーに含まれる着色剤としては、例えば、アセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラック等の黒色顔料;黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマンネントイエローNCG、タートラジンレーキ等の黄色顔料;赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダスレンブリリアントオレンジGK等の橙色顔料;ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B等の赤色顔料;マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料;紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーBC等の青色顔料;クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーンG等の緑色顔料;亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等の白色顔料を使用できる。トナー中の着色剤の含有量は、樹脂100質量部に対して1.0〜20.0質量部が好ましく、3.0〜10.0質量部がより好ましい。
(Coloring agent)
Examples of the colorant contained in the toner in the present invention include black pigments such as acetylene black, run black, and aniline black; yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, and navels. Yellow pigments such as yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, red mouth yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, Orange pigments such as pyrazolone orange, vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK; Bengala, cadmium red, red lead Red pigments such as mercury cadmium sulfide, permanent red 4R, resol red, pyrazolone red, watching red calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, alizarin lake, brilliant carmine 3B; manganese purple, fast Purple pigments such as violet B and methyl violet lake; blue pigments such as bitumen, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated, first sky blue, indanthrene blue BC Green pigments such as chrome green, chromium oxide, pigment green B, malachite green lake, and fanal yellow green G; zinc white, titanium oxide Antimony white, zinc sulfide, barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, white pigments such as alumina white can be used. The content of the colorant in the toner is preferably 1.0 to 20.0 parts by mass and more preferably 3.0 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.

(離型剤)
本発明においてトナーに含有される離型剤としては、本発明の目的を阻害しない範囲で従来トナーに使用されている種々のワックスを用いることができる。本発明において使用できるワックスの好適な例としては、ヒドロキシ酸エステルワックス、及びパラフィンワックスが挙げられる。ヒドロキシ酸エステルワックスとしては、カルナウバワックス、ライスワックス、モンタンワックス等の天然ワックスや、セリル−ω−ヒドロキシセロテート、セリル−ω−ヒドロキシメリセート、ミリシル−ω−ヒドロキシメリセート等の合成ワックスが挙げられる。これらのワックスの中では耐オフセット性の点から、ヒドロキシ酸エステルワックスが好ましく、天然ワックスがより好ましく、カルナウバワックスがさらに好ましい。
(Release agent)
As the release agent contained in the toner in the present invention, various waxes conventionally used in toners can be used as long as the object of the present invention is not impaired. Preferable examples of the wax that can be used in the present invention include hydroxy acid ester wax and paraffin wax. Examples of the hydroxy acid ester wax include natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and montan wax, and synthetic waxes such as seryl-ω-hydroxyserotate, seryl-ω-hydroxymelitate, and myricyl-ω-hydroxymelitate. Can be mentioned. Among these waxes, hydroxy acid ester wax is preferable, natural wax is more preferable, and carnauba wax is further preferable from the viewpoint of offset resistance.

本発明においてトナーに含有されるワックスの融点は、本発明の目的を阻害しない範囲で限定されないが、80℃以上95℃以下が好ましく、81℃以上90℃以下がより好ましく、82℃以上88℃以下が特に好ましい。かかる融点のワックスを用いることにより、ダッシュマーク等の画像欠陥の発生を抑制しやすい。   In the present invention, the melting point of the wax contained in the toner is not limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is preferably 80 ° C. or higher and 95 ° C. or lower, more preferably 81 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and 82 ° C. or higher and 88 ° C. or lower. The following are particularly preferred: By using such a melting point wax, it is easy to suppress the occurrence of image defects such as dash marks.

トナー中のワックスの含有量は、樹脂100質量部に対して0.5〜15.0質量部が好ましく、1.0〜10.0質量部がより好ましい。   The content of the wax in the toner is preferably 0.5 to 15.0 parts by mass and more preferably 1.0 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.

(シリカ)
本発明においては、外添剤としてシリカを用いる。外添剤として使用するシリカは、本発明の目的を阻害しない範囲で限定されず、トナー用に使用されているシリカから適宜選択できる。シリカの使用量は、トナーの質量に対して2.5質量%以上6質量%以下であり、3質量%以上5質量%以下が好ましい。シリカの使用量をかかる範囲とすることにより、流動性及び帯電特性に優れるトナーが得られるとともに画像濃度の異常やダッシュマーク等の画像不良の発生を抑制できる。
(silica)
In the present invention, silica is used as an external additive. The silica used as the external additive is not limited as long as it does not impair the object of the present invention, and can be appropriately selected from silica used for toner. The amount of silica is not more than 6 wt% 2.5 wt% or more with respect to the toner mass, the good preferable 3 wt% to 5 wt% or less. By setting the amount of silica used in such a range, a toner having excellent fluidity and charging characteristics can be obtained, and the occurrence of image defects such as abnormal image density and dash marks can be suppressed.

(帯電制御剤)
本発明において用いるトナーは、トナーの摩擦帯電特性を制御するために帯電制御剤を含んでいてもよい。帯電制御剤は、トナーの帯電極性に応じて正帯電制御用及び/又は負帯電制御用の帯電制御剤を用いる。帯電制御剤の種類は、特に限定されず、例えば、ニグロシン、トリフェニルメタン系染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸の金属錯体、サリチル酸誘導体の金属錯体、オキシナフトエ酸の金属錯体、オキシナフトエ酸誘導体の金属錯体、フェノール系縮合物、キナクリドン、アゾ顔料等が挙げられる。
(Charge control agent)
The toner used in the present invention may contain a charge control agent in order to control the frictional charging characteristics of the toner. As the charge control agent, a charge control agent for positive charge control and / or negative charge control is used according to the charge polarity of the toner. The type of the charge control agent is not particularly limited. For example, nigrosine, triphenylmethane dye, molybdate chelate pigment, rhodamine dye, alkoxy amine, quaternary ammonium salt, alkylamide, phosphorus simple substance or compound, tungsten Or a compound, a fluorine-based activator, a metal complex of salicylic acid, a metal complex of salicylic acid derivative, a metal complex of oxynaphthoic acid, a metal complex of oxynaphthoic acid derivative, a phenol-based condensate, quinacridone, an azo pigment or the like.

(トナーの製造方法)
本発明において用いるトナーの製造方法は特に限定されず、混練粉砕法、重合法、紡糸法等の方法によりトナーを製造できる。トナーの製造方法が混練粉砕法である場合、例えば、以下のような手順で製造する。
(Toner production method)
The method for producing the toner used in the present invention is not particularly limited, and the toner can be produced by a kneading and pulverizing method, a polymerization method, a spinning method or the like. When the manufacturing method of the toner is a kneading and pulverizing method, for example, the toner is manufactured by the following procedure.

まず、前述の樹脂、着色剤、離型剤、帯電制御剤等をヘンシェルミキサー等のミキサーで混合し、二軸押出機等で溶融混練した後、ハンマーミル等の粉砕機により粉砕して粉体を得る。得られた粉体を、気流式分級機等の分級機で分級して、トナー母粒子が得られる。得られたトナー母粒子に、少なくともシリカを含む外添剤を加え、ヘンシェルミキサー等により混合することによってトナーが得られる。以上のようにして得られたトナーに、樹脂粒子中に鉄等の磁性体の微粒子を分散させたキャリアを配合して2成分系トナーとしてもよい。   First, the above-mentioned resin, colorant, release agent, charge control agent, etc. are mixed with a mixer such as a Henschel mixer, melt-kneaded with a twin screw extruder, etc., and then pulverized with a pulverizer such as a hammer mill. Get. The obtained powder is classified by a classifier such as an airflow classifier to obtain toner base particles. Toner is obtained by adding an external additive containing at least silica to the obtained toner base particles and mixing with a Henschel mixer or the like. The toner obtained as described above may be mixed with a carrier in which fine particles of a magnetic material such as iron are dispersed in resin particles to form a two-component toner.

本発明において用いるトナーの粒子径は、1〜10μmが好ましく、2〜8μmがより好ましく、3〜7μmが特に好ましい。トナーの粒子径はコールターカウンター式の粒度分布計で、アパチャー径100μmにて30000カウント測定することにより求めることができる。   The particle diameter of the toner used in the present invention is preferably 1 to 10 μm, more preferably 2 to 8 μm, and particularly preferably 3 to 7 μm. The particle diameter of the toner can be determined by measuring 30000 counts with a Coulter counter type particle size distribution meter with an aperture diameter of 100 μm.

[現像部][Development part]
本発明の画像形成装置が備える現像部は、感光体表面を露光することにより形成された静電潜像にトナーを供給して、静電潜像をトナー像として現像する。現像部により形成されたトナー像は転写部によって、被転写体に転写される。The developing unit provided in the image forming apparatus of the present invention supplies toner to the electrostatic latent image formed by exposing the surface of the photoreceptor, and develops the electrostatic latent image as a toner image. The toner image formed by the developing unit is transferred to the transfer target by the transfer unit.

[帯電ローラ]
接触方式の帯電部として使用される帯電ローラは、帯電ローラが感光体表面と接触したまま、感光体表面を帯電させることができれば特に限定されない。帯電ローラとしては、例えば、ドラム形態の感光体の表面と接触したまま、電子写真感光体の回転に従属して回転するものが挙げられる。帯電ローラの構成としては、例えば、回転可能に軸支された芯金と、芯金上に形成された樹脂層と、芯金に電圧を印加する電圧印加部を備えるもの等が挙げられる。このような帯電ローラは、電圧印加部により芯金に電圧を印加することによって、ローラ表面の樹脂層を介して感光体表面を帯電させることができる。
[Charging roller]
The charging roller used as the contact-type charging unit is not particularly limited as long as the charging roller can charge the surface of the photosensitive member while being in contact with the surface of the photosensitive member. Examples of the charging roller include a roller that rotates depending on the rotation of the electrophotographic photosensitive member while being in contact with the surface of the drum-shaped photosensitive member. As the configuration of the charging roller, for example, a structure including a core bar rotatably supported, a resin layer formed on the core bar, and a voltage application unit that applies a voltage to the core bar, and the like can be given. Such a charging roller can charge the surface of the photoreceptor through a resin layer on the roller surface by applying a voltage to the cored bar by the voltage applying unit.

帯電ローラにおける樹脂層に使用される樹脂は、感光体表面を良好に帯電させることができれば特に限定されず、例えば、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン変性樹脂等が挙げられる。また、帯電ローラの樹脂層に無機充填材を配合してもよい。   The resin used for the resin layer in the charging roller is not particularly limited as long as the surface of the photoreceptor can be satisfactorily charged, and examples thereof include silicone resins, urethane resins, and silicone-modified resins. Moreover, you may mix | blend an inorganic filler with the resin layer of a charging roller.

電圧印加部により帯電ローラに印加される電圧は直流電圧のみであることが好ましい。交流電圧に直流電圧を重畳した重畳電圧を、帯電ローラに印加する場合より、帯電ローラに直流電圧のみを印加する場合のほうが、感光層の磨耗量が少なくなる傾向がある。   The voltage applied to the charging roller by the voltage application unit is preferably only a DC voltage. The amount of abrasion of the photosensitive layer tends to be smaller when only the DC voltage is applied to the charging roller than when the superimposed voltage obtained by superimposing the DC voltage on the AC voltage is applied to the charging roller.

[画像形成装置]
本発明の画像形成装置は、前述の像担持体である電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電させるための帯電ローラと、電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナー像として現像するための現像部とを備えるものであれば特に限定されない。
[Image forming apparatus]
The image forming apparatus of the present invention includes an electrophotographic photosensitive member as the above-described image carrier, a charging roller for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, and an electrostatic latent image formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member. Is not particularly limited as long as it includes a developing unit for developing the toner as a toner image.

また、後述するような、複数色のトナーを用いるタンデム方式のカラー画像形成装置が好ましい。ここでは、タンデム方式のカラー画像形成装置について説明する。   Further, a tandem color image forming apparatus using a plurality of color toners, which will be described later, is preferable. Here, a tandem color image forming apparatus will be described.

なお、本実施形態に係る電子写真感光体を備えた画像形成装置は、各表面上にそれぞれ異なった各色のトナーによるトナー像を形成させるために、所定方向に並設された、複数の電子写真感光体と、各電子写真感光体に対向して配置され、表面にトナーを担持して搬送し、搬送されたトナーを、各電子写真感光体の表面にそれぞれ供給する、現像ローラを備えた複数の現像部とを備える。   The image forming apparatus provided with the electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment includes a plurality of electrophotographic images arranged in parallel in a predetermined direction in order to form toner images with different colors of toner on the surfaces. A plurality of photosensitive members and a plurality of developing rollers that are arranged opposite to each electrophotographic photosensitive member, carry a toner carried on the surface, and supply the conveyed toner to the surface of each electrophotographic photosensitive member. Development unit.

図3は、本発明の実施形態に係る画像形成装置の構成を示す概略図である。ここでは、カラープリンタ1を例に挙げて説明する。   FIG. 3 is a schematic diagram showing the configuration of the image forming apparatus according to the embodiment of the present invention. Here, the color printer 1 will be described as an example.

このカラープリンタ1は、図3に示すように、箱型の機器本体1aを有している。この機器本体1a内には、用紙Pを給紙する給紙部2と、この給紙部2から給紙された用紙Pを搬送しながら当該用紙Pに画像データ等に基づくトナー像を転写する画像形成部3と、この画像形成部3で用紙P上に転写された未定着トナー像を用紙Pに定着する定着処理を施す定着部4とが設けられている。さらに、機器本体1aの上面には、定着部4で定着処理の施された用紙Pが排紙される排紙部5が設けられている。   As shown in FIG. 3, the color printer 1 has a box-shaped device main body 1a. In the apparatus main body 1a, a toner image based on image data and the like is transferred to the paper P while feeding the paper P fed from the paper feeding unit 2 and the paper P fed from the paper feeding unit 2. An image forming unit 3 and a fixing unit 4 for performing a fixing process for fixing the unfixed toner image transferred onto the paper P by the image forming unit 3 to the paper P are provided. Further, on the upper surface of the apparatus main body 1a, a paper discharge unit 5 for discharging the paper P subjected to the fixing process by the fixing unit 4 is provided.

給紙部2は、給紙カセット121、ピックアップローラ122、給紙ローラ123,124,125、及びレジストローラ126を備えている。給紙カセット121は、機器本体1aから挿脱可能に設けられ、各サイズの用紙Pを貯留する。ピックアップローラ122は、給紙カセット121の図に示す左上方位置に設けられ、給紙カセット121に貯留されている用紙Pを1枚ずつ取り出す。給紙ローラ123,124,125は、ピックアップローラ122によって取り出された用紙Pを用紙搬送路に送り出す。レジストローラ126は、給紙ローラ123,124,125によって用紙搬送路に送り出された用紙Pを一時待機させた後、所定のタイミングで画像形成部3に供給する。 The paper feed unit 2 includes a paper feed cassette 121, a pickup roller 122, paper feed rollers 123, 124, 125, and a registration roller 126. The paper feed cassette 121 is provided so as to be detachable from the apparatus main body 1a, and stores the paper P of each size. The pickup roller 122 is provided at the upper left position of the paper feed cassette 121 shown in FIG. 3 and takes out the paper P stored in the paper feed cassette 121 one by one. The paper feed rollers 123, 124, and 125 send the paper P taken out by the pickup roller 122 to the paper transport path. The registration roller 126 temporarily waits for the paper P sent to the paper transport path by the paper feed rollers 123, 124, 125, and then supplies the paper P to the image forming unit 3 at a predetermined timing.

また、給紙部2は、機器本体1aの図3に示す左側面に取り付けられる不図示の手差しトレイとピックアップローラ127とをさらに備えている。このピックアップローラ127は、手差しトレイに載置された用紙Pを取り出す。ピックアップローラ127によって取り出された用紙Pは、給紙ローラ123,125によって用紙搬送路に送り出され、レジストローラ126によって、所定のタイミングで画像形成部3に供給される。   The paper feeding unit 2 further includes a manual feed tray (not shown) and a pickup roller 127 that are attached to the left side surface of the device main body 1a shown in FIG. The pickup roller 127 takes out the paper P placed on the manual feed tray. The paper P taken out by the pickup roller 127 is sent out to the paper transport path by the paper feed rollers 123 and 125, and is supplied to the image forming unit 3 by the registration roller 126 at a predetermined timing.

画像形成部3は、画像形成ユニット7と、この画像形成ユニット7によってその表面(接触面)にコンピュータ等から電送された画像データに基づくトナー像が1次転写される中間転写ベルト31と、この中間転写ベルト31上のトナー像を給紙カセット121から送り込まれた用紙Pに2次転写させるための2次転写ローラ32とを備えている。   The image forming unit 3 includes an image forming unit 7, an intermediate transfer belt 31 on which a toner image based on image data transmitted from a computer or the like to the surface (contact surface) of the image forming unit 7 is primarily transferred. A secondary transfer roller 32 is provided for secondary transfer of the toner image on the intermediate transfer belt 31 onto the paper P fed from the paper feed cassette 121.

画像形成ユニット7は、上流側(図3では右側)から下流側に向けて順次配設されたブラック用ユニット7Kと、イエロー用ユニット7Yと、シアン用ユニット7Cと、マゼンタ用ユニット7Mとを備えている。各ユニット7K,7Y,7C及び7Mは、それぞれの中央位置に像担持体としてドラム型の電子写真感光体37が矢符(時計回り)方向に回転可能に配置されている。そして、各電子写真感光体37の周囲には、帯電ローラ39、露光部38、現像部71、不図示のクリーニング部及び除電器等が、回転方向上流側から順に各々配置されている。 The image forming unit 7 includes a black unit 7K, a yellow unit 7Y, a cyan unit 7C, and a magenta unit 7M which are sequentially arranged from the upstream side (right side in FIG. 3) to the downstream side. ing. In each of the units 7K, 7Y, 7C and 7M, a drum-type electrophotographic photosensitive member 37 as an image carrier is arranged at the center position so as to be rotatable in the direction of an arrow (clockwise). Around each electrophotographic photosensitive member 37, a charging roller 39, an exposure unit 38, a developing unit 71, a cleaning unit (not shown), a static eliminator, and the like are sequentially arranged from the upstream side in the rotation direction.

帯電ローラ39は、矢符方向に回転されている電子写真感光体37の周面を均一に帯電させる。このような帯電ローラ39を備える帯電部は、像担持体である電子写真感光体として有機感光体を用いた場合、感光層の摩耗量が大きくなる傾向があったが、本発明では耐摩耗性に優れる感光体を用いるため、帯電ローラ39を採用することが可能となり、帯電時のオゾン発生の低減等の利点を活かすことができる。   The charging roller 39 uniformly charges the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 37 rotated in the direction of the arrow. In the charging unit including the charging roller 39, when an organic photoconductor is used as the electrophotographic photoconductor that is an image carrier, the wear amount of the photosensitive layer tends to increase. Therefore, the charging roller 39 can be used, and advantages such as reduction of ozone generation during charging can be utilized.

露光部38は、いわゆるレーザ走査ユニットであり、帯電ローラ39によって均一に帯電された電子写真感光体37の周面に、上位装置であるパーソナルコンピュータ(PC)から入力された画像データに基づくレーザ光を照射し、電子写真感光体37上に画像データに基づく静電潜像を形成する。現像部71は、静電潜像が形成された電子写真感光体37の周面にトナーを供給することで、画像データに基づくトナー像を形成させる。そして、このトナー像が中間転写ベルト31に1次転写される。クリーニング部は、中間転写ベルト31へのトナー像の1次転写が終了した後、電子写真感光体37の周面に残留しているトナーを清掃する。除電器は、1次転写が終了した後、電子写真感光体37の周面を除電する。クリーニング部及び除電器によって清浄化処理された電子写真感光体37の周面は、新たな帯電処理のために帯電部へ向かい、新たな帯電処理が行われる。 The exposure unit 38 is a so-called laser scanning unit, and laser light based on image data input from a personal computer (PC) as a host device on the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 37 uniformly charged by the charging roller 39. To form an electrostatic latent image on the electrophotographic photoreceptor 37 based on the image data. The developing unit 71 supplies toner to the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 37 on which the electrostatic latent image is formed, thereby forming a toner image based on the image data. The toner image is primarily transferred to the intermediate transfer belt 31. The cleaning unit cleans the toner remaining on the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 37 after the primary transfer of the toner image to the intermediate transfer belt 31 is completed. The static eliminator neutralizes the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 37 after the primary transfer is completed. The peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 37 cleaned by the cleaning unit and the charge eliminator goes to the charging unit for a new charging process, and a new charging process is performed.

中間転写ベルト31は、無端状のベルト状回転体であって、表面(接触面)側が各電子写真感光体37の周面にそれぞれ当接するように駆動ローラ33、従動ローラ34、バックアップローラ35、及び1次転写ローラ36等の複数のローラに架け渡されている。また、中間転写ベルト31は、各電子写真感光体37と対向配置された1次転写ローラ36によって電子写真感光体37に押圧された状態で、複数のローラによって無端回転するように構成されている。駆動ローラ33は、ステッピングモータ等の駆動源によって回転駆動し、中間転写ベルト31を無端回転させるための駆動力を与える。従動ローラ34、バックアップローラ35、及び1次転写ローラ36は、回転自在に設けられ、駆動ローラ33による中間転写ベルト31の無端回転に伴って従動回転する。これらのローラ34,35,36は、駆動ローラ33の主動回転に応じて中間転写ベルト31を介して従動回転するとともに、中間転写ベルト31を支持する。   The intermediate transfer belt 31 is an endless belt-like rotating body, and includes a driving roller 33, a driven roller 34, a backup roller 35, and a front surface (contact surface) side in contact with the peripheral surface of each electrophotographic photosensitive member 37. And a plurality of rollers such as the primary transfer roller 36. The intermediate transfer belt 31 is configured to rotate endlessly by a plurality of rollers in a state where the intermediate transfer belt 31 is pressed against the electrophotographic photosensitive member 37 by a primary transfer roller 36 disposed opposite to each electrophotographic photosensitive member 37. . The driving roller 33 is rotationally driven by a driving source such as a stepping motor, and gives a driving force for rotating the intermediate transfer belt 31 endlessly. The driven roller 34, the backup roller 35, and the primary transfer roller 36 are rotatably provided, and are driven to rotate with the endless rotation of the intermediate transfer belt 31 by the driving roller 33. These rollers 34, 35, 36 are driven to rotate via the intermediate transfer belt 31 in accordance with the main rotation of the drive roller 33 and support the intermediate transfer belt 31.

1次転写ローラ36は、1次転写バイアス(トナーの帯電極性とは逆極性)を中間転写ベルト31に印加する。そうすることによって、各電子写真感光体37上に形成されたトナー像は、各電子写真感光体37と1次転写ローラ36との間で、駆動ローラ33の駆動により矢符(反時計回り)方向に周回する中間転写ベルト31に重ね塗り状態で順次転写(1次転写)される。   The primary transfer roller 36 applies a primary transfer bias (a polarity opposite to the toner charging polarity) to the intermediate transfer belt 31. By doing so, the toner image formed on each electrophotographic photosensitive member 37 is moved between each electrophotographic photosensitive member 37 and the primary transfer roller 36 by driving the driving roller 33 (counterclockwise). The images are sequentially transferred (primary transfer) in an overcoated state to the intermediate transfer belt 31 that circulates in the direction.

2次転写ローラ32は、トナー像と逆極性の2次転写バイアスを用紙Pに印加する。そうすることによって、中間転写ベルト31上に1次転写されたトナー像は、2次転写ローラ32とバックアップローラ35との間で用紙Pに転写され、これによって、用紙Pにカラーの転写画像(未定着トナー像)が転写される。   The secondary transfer roller 32 applies a secondary transfer bias having a polarity opposite to that of the toner image to the paper P. By doing so, the toner image primarily transferred onto the intermediate transfer belt 31 is transferred to the paper P between the secondary transfer roller 32 and the backup roller 35, and thereby, a color transfer image ( An unfixed toner image) is transferred.

定着部4は、画像形成部3で用紙Pに転写された転写画像に定着処理を施すものであり、通電発熱体により加熱される加熱ローラ41と、この加熱ローラ41に対向配置され、周面が加熱ローラ41の周面に押圧当接される加圧ローラ42とを備えている。   The fixing unit 4 performs a fixing process on the transfer image transferred to the paper P by the image forming unit 3. The fixing unit 4 is disposed opposite to the heating roller 41 heated by the energized heating element, and is disposed on the circumferential surface. Is provided with a pressure roller 42 pressed against and contacted with the peripheral surface of the heating roller 41.

そして、画像形成部3で2次転写ローラ32により用紙Pに転写された転写画像は、当該用紙Pが加熱ローラ41と加圧ローラ42との間を通過する際の加熱による定着処理で用紙Pに定着される。そして、定着処理の施された用紙Pは、排紙部5へ排紙されるようになっている。また、本実施形態のカラープリンタ1では、定着部4と排紙部5との間の適所に搬送ローラ6が配設されている。   Then, the transfer image transferred to the paper P by the secondary transfer roller 32 in the image forming unit 3 is subjected to fixing processing by heating when the paper P passes between the heating roller 41 and the pressure roller 42. To be established. The paper P subjected to the fixing process is discharged to the paper discharge unit 5. Further, in the color printer 1 of the present embodiment, a transport roller 6 is disposed at an appropriate position between the fixing unit 4 and the paper discharge unit 5.

排紙部5は、カラープリンタ1の機器本体1aの頂部が凹没されることによって形成され、この凹没した凹部の底部に排紙された用紙Pを受ける排紙トレイ51が形成されている。   The paper discharge unit 5 is formed by recessing the top of the apparatus main body 1a of the color printer 1, and a paper discharge tray 51 for receiving the discharged paper P is formed at the bottom of the concave portion. .

カラープリンタ1は、以上のような画像形成動作によって、用紙P上に画像形成を行う。そして、上記のようなタンデム方式の画像形成装置では、像担持体として前述の電子写真感光体を備え、現像部から供給されるトナーとして前述のトナーを使用するため、帯電部として帯電ローラを備えていても、感光体の磨耗を抑制しつつ、画像不良の発生を抑制することが好適な画像を形成することができ、耐久性に優れ、画像の品質に優れる画像形成装置が得られる。   The color printer 1 forms an image on the paper P by the image forming operation as described above. In the tandem type image forming apparatus as described above, the above-described electrophotographic photosensitive member is provided as an image carrier, and the above-described toner is used as toner supplied from the developing unit. Therefore, a charging roller is provided as a charging unit. Even in this case, it is possible to form an image suitable for suppressing the occurrence of image defects while suppressing the wear of the photosensitive member, and to obtain an image forming apparatus having excellent durability and image quality.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例によりなんら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not limited at all by the Example.

〔実施例1〕
以下の方法により、導電性基体状に下引き層と感光層とをこの順に形成して感光体を作成した。
(下引き層の形成)
アルミナとシリカとで表面処理した後、湿式分散によりメチルハイドロジェンポリシロキサンにより表面処理された酸化チタン(テイカ株式会社製、SMT−A(試作品)、数平均一次粒子径10nm)2質量部と、6,12,66,610四元共重合ポリアミド樹脂(東レ株式会社製、アミランCM8000)1質量部とを、メタノール10質量部、ブタノール1質量部、及びトルエン1質量部からなる溶媒を用いて、ビーズミルにより5時間分散処理して下引き層用塗布液を調製した。
[Example 1]
By the following method, an undercoat layer and a photosensitive layer were formed in this order on a conductive substrate to prepare a photoreceptor.
(Formation of undercoat layer)
After surface treatment with alumina and silica, 2 parts by mass of titanium oxide (manufactured by Teika Co., Ltd., SMT-A (prototype), number average primary particle size 10 nm) surface-treated with methyl hydrogen polysiloxane by wet dispersion; , 6, 12, 66, 610 quaternary copolymerized polyamide resin (Amilan CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) using a solvent consisting of 10 parts by mass of methanol, 1 part by mass of butanol, and 1 part by mass of toluene. Then, a coating solution for the undercoat layer was prepared by dispersing for 5 hours using a bead mill.

得られた下引き層用塗布液を開口5μmのフィルタにてろ過した後、直径30mm、全長246mmのアルミニウム製ドラムからなる導電性基体上にディップコート法により下引き層用塗布液を塗布した。塗布液の塗布後、130℃で30分間処理し、導電性基体上に膜厚1.5μmの下引き層を形成した。   The obtained undercoat layer coating solution was filtered through a filter having an opening of 5 μm, and then the undercoat layer coating solution was applied by dip coating on a conductive substrate made of an aluminum drum having a diameter of 30 mm and a total length of 246 mm. After application of the coating solution, it was treated at 130 ° C. for 30 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 1.5 μm on the conductive substrate.

(感光層の形成)
チタニルフタロシアニン(電荷発生剤)1.5質量部と、ポリビニルブチラール樹脂(ベース樹脂、電気化学工業株式会社製、デンカブチラール#6000C)1質量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテル40質量部及びテトラヒドロフラン40質量部からなる分散媒とを混合し、ビーズミルにより2時間分散処理して電荷発生層用塗布液を調製した。得られた電荷発生層用塗布液を開口3μmのフィルタでろ過した後、下引き層上にディップコート法により電荷発生層用塗布液を塗布した。塗布液の塗布後、50℃で5分間処理し、膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。
(Formation of photosensitive layer)
1.5 parts by weight of titanyl phthalocyanine (charge generating agent), 1 part by weight of polyvinyl butyral resin (base resin, Denka Butyral # 6000C), 40 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether and 40 parts by weight of tetrahydrofuran The dispersion medium consisting of the above was mixed and dispersed for 2 hours by a bead mill to prepare a charge generation layer coating solution. The obtained coating solution for charge generation layer was filtered with a filter having an opening of 3 μm, and then the coating solution for charge generation layer was applied on the undercoat layer by a dip coating method. After application of the coating solution, it was treated at 50 ° C. for 5 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.3 μm.

次いで、正孔輸送剤(HTM−1)40質量部、電子輸送剤(ETM−1)2質量部、バインダ樹脂I(Resin−1、粘度平均分子量51,000)80質量部、及びバインダ樹脂II(Resin−6、粘度平均分子量49,000)20質量部を、テトラヒドロフラン500質量部及びトルエン200質量部からなる溶媒に溶解して電荷輸送層用塗布液を調製した。   Next, 40 parts by mass of hole transport agent (HTM-1), 2 parts by mass of electron transport agent (ETM-1), 80 parts by mass of binder resin I (Resin-1, viscosity average molecular weight 51,000), and binder resin II 20 parts by mass (Resin-6, viscosity average molecular weight 49,000) was dissolved in a solvent comprising 500 parts by mass of tetrahydrofuran and 200 parts by mass of toluene to prepare a coating solution for a charge transport layer.

得られた電荷輸送層用塗布液を電荷発生層と同様の方法によって電荷発生層上に塗布した後、120℃で40分間処理し、膜厚20μmの電荷輸送層を形成した。 The obtained charge transport layer coating solution was applied onto the charge generation layer in the same manner as the charge generation layer, and then treated at 120 ° C. for 40 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.

(トナー調製例)
樹脂としてポリエステル樹脂(数平均分子量Mn=3700、ガラス転移温度Tg=62℃)100質量部、帯電制御剤(サリチル酸金属錯体、ボントロンE−84、オリヱント化学工業株式会社製)1.2質量部、着色剤(ピグメント・ブルー15:3[ECB−301]、大日精化工業株式会社製)4.0質量部、及び離型剤(ヒドロキシ酸エステルワックス、カルナバウワックス1号粉末、融点83℃、株式会社加藤洋行製)5.0質量部をヘンシェルミキサーを用いて混合した。得られた混合物を二軸押出機により溶融混練し、冷却後、直径2mmのスクリーンを有するカッターミルで粗粉砕した後、衝突板式粉砕機(ディスパージョンセパレータ、日本ニューマチック工業株式会社製)を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級することによりトナー母粒子を得た。
(Toner preparation example)
As resin, polyester resin (number average molecular weight Mn = 3700, glass transition temperature Tg = 62 ° C.) 100 parts by mass, charge control agent (salicylic acid metal complex, Bontron E-84, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 1.2 parts by mass, 4.0 parts by weight of coloring agent (Pigment Blue 15: 3 [ECB-301], manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and release agent (hydroxy acid ester wax, Carnauba wax No. 1 powder, melting point 83 ° C., 5.0 parts by mass of Yoko Kato) was mixed using a Henschel mixer. The obtained mixture was melt-kneaded with a twin screw extruder, cooled, and coarsely pulverized with a cutter mill having a screen with a diameter of 2 mm, and then a collision plate type pulverizer (dispersion separator, manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.) was used. The toner base particles were obtained by pulverization and classification using an air classifier.

細胞計数分析装置(コールターマルチサイザー3、ベックマンコールター社製)を用いて、アパチャー径100μmにて30000カウント測定して求めた、得られたトナー母粒子の平均粒子径は4.0μmであった。   The average particle diameter of the obtained toner base particles obtained by measuring 30000 counts with an aperture diameter of 100 μm using a cell counting analyzer (Coulter Multisizer 3, manufactured by Beckman Coulter, Inc.) was 4.0 μm.

得られたトナー母粒子100質量部に対して疎水性シリカ(R972、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径16nm)2.5質量部を添加し、容量10Lのヘンシェルミキサーを用いて3000回転/分の回転速度で5分間撹拌した後に冷却した。5分間の撹拌に次いで冷却する工程を計5回繰り返し(総撹拌時間25分)てトナーを得た。   To 100 parts by mass of the obtained toner base particles, 2.5 parts by mass of hydrophobic silica (R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average primary particle diameter: 16 nm) was added, and the rotation was 3000 rpm using a Henschel mixer with a capacity of 10 L. The mixture was stirred for 5 minutes at a rotation speed of minutes and then cooled. The process of cooling after stirring for 5 minutes was repeated a total of 5 times (total stirring time of 25 minutes) to obtain a toner.

〔実施例2〜14、及び比較例1〜
正孔輸送剤(HTM)、バインダ樹脂I、及びバインダ樹脂IIの種類及び使用量を表1に記載の種類及び使用量に変えることの他は、実施例1と同様にして感光体を形成した。また、シリカの使用量を表1に記載の量に変更し、ワックスの種類を表1に記載の種類に変えることの他は、実施例1と同様にしてトナーを作成した。なお、実施例14では粉砕時間及び分級条件を調節し、粒子径6.5μmのトナーを得た。
[Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 3 ]
A photoconductor was formed in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts used of the hole transport agent (HTM), binder resin I, and binder resin II were changed to the types and amounts used in Table 1. . Further, a toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of silica used was changed to the amount shown in Table 1 and the type of wax was changed to the type shown in Table 1. In Example 14, the pulverization time and classification conditions were adjusted to obtain a toner having a particle size of 6.5 μm.

実施例及び比較例において正孔輸送剤として下式で表されるHTM−1〜HTM−3を用い、電子輸送剤として下式で表されるETM−1を用いた。また、バインダ樹脂I及びバインダ樹脂IIとして、下式で表される繰り返し単位から構成されるResin−1〜Resin−6を用いた。   In Examples and Comparative Examples, HTM-1 to HTM-3 represented by the following formula were used as hole transport agents, and ETM-1 represented by the following formula was used as an electron transport agent. Moreover, Resin-1 to Resin-6 composed of repeating units represented by the following formulas were used as the binder resin I and the binder resin II.

〔正孔輸送剤〕

Figure 0005323000
[Hole transport agent]
Figure 0005323000

〔電子輸送剤〕

Figure 0005323000
[Electron transport agent]
Figure 0005323000

〔バインダ樹脂〕

Figure 0005323000
[Binder resin]
Figure 0005323000

実施例及び比較例において離型剤として、以下のワックスを用いた。
WAX−1:ヒドロキシ酸エステルワックス(カルナウバワックス1号粉末、融点83℃)
WAX−2:パラフィンワックス(C40パラフィン、和光純薬工業株式会社製、融点83℃)
In the examples and comparative examples, the following waxes were used as mold release agents.
WAX-1: hydroxy acid ester wax (carnauba wax No. 1 powder, melting point 83 ° C.)
WAX-2: Paraffin wax (C40 paraffin, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., melting point 83 ° C.)

〔膜厚変化、画像不良、及び感光体表面の外観の評価〕
実施例及び比較例で作成した電子写真感光体を、負帯電反転現像プロセスを採用し、帯電ローラを備えた市販のプリンタに装着した。次いで、内部を清掃されたトナーカートリッジ(色:シアン)に実施例及び比較例で製造したトナーを充填し、トナーが充填されたトナーカートリッジをプリンタにセットした後、下記の方法に従い感光体の膜厚変化、画像不良の発生、及び感光体表面の外観の変化を評価した。膜厚変化、画像不良の発生、及び感光体表面の外観の変化の評価結果を表1に示す。
[Evaluation of film thickness change, image defects, and appearance of photoreceptor surface]
The electrophotographic photoreceptors prepared in Examples and Comparative Examples were mounted on a commercially available printer that employs a negatively charged reversal development process and provided with a charging roller. Next, the toner cartridge (color: cyan) whose interior is cleaned is filled with the toner manufactured in the example and the comparative example, and the toner cartridge filled with the toner is set in the printer. Changes in thickness, occurrence of image defects, and changes in the appearance of the photoreceptor surface were evaluated. Table 1 shows the evaluation results of changes in film thickness, occurrence of image defects, and changes in the appearance of the photoreceptor surface.

<膜厚変化測定方法>
A4サイズの紙を用い、室温環境下に、1万枚、連続して白紙印字を行い、印字前後の感光層の膜厚変化を測定した。
<Thickness change measurement method>
Using A4 size paper, 10,000 blank sheets were continuously printed in a room temperature environment, and the change in film thickness of the photosensitive layer before and after printing was measured.

<画像評価>
ベタ画像を出力した際に画像不良がない場合を○とし、画像不良が発生した場合を×とした。画像評価はベタ画像(100%)をA4用紙全面にプリントし、目視にて判定した。画像縦方向0.8mm以上の長さのダッシュマークが10個以上あるものを×とした。
<Image evaluation>
The case where there was no image defect when a solid image was output was marked with ◯, and the case where an image defect occurred was marked with x. For the image evaluation, a solid image (100%) was printed on the entire surface of A4 paper, and judged visually. The case where there were 10 or more dash marks with a length of 0.8 mm or more in the longitudinal direction of the image was taken as x.

<外観評価>
感光体表面にトナー成分の付着がない場合を◎とし、トナー成分が僅かに付着している場合を○とし、トナー成分が多量に付着している場合を×とした。
具体的には、感光体表面(2mm×2mm)をドラム軸方向に略均等な距離に6等分した5箇所(ドラム上端から41mm、82mm、123mm、164mm、205mm)において、ダッシュマークの個数を光学顕微鏡にて観察することにより外観評価を行った。5箇所の平均の個数に関して、ダッシュマークが10個以下の場合を◎、50個以下の場合を○、50個を超える場合を×とした。
<Appearance evaluation>
The case where the toner component did not adhere to the surface of the photoconductor was marked as ◎, the case where the toner component was slightly adhered was marked as ○, and the case where a large amount of toner component was adhered was marked as x.
Specifically, the number of dash marks is calculated at five locations (41 mm, 82 mm, 123 mm, 164 mm, and 205 mm from the top of the drum) by dividing the surface of the photoconductor (2 mm × 2 mm) into six equal distances in the drum axis direction. The appearance was evaluated by observing with an optical microscope. Regarding the average number of five locations, the case where the number of dash marks was 10 or less was marked with ◎, the case where it was 50 or less, ○, and the case where it exceeded 50, ×.

Figure 0005323000
*表1中、バインダ樹脂に関する部数は質量部を意味する。
Figure 0005323000
* In Table 1, the number of parts related to the binder resin means parts by mass.

表1より、トナー中のシリカの含有量が2.5質量%以上6.0質量%以下であり、感光層のバインダ樹脂としてバインダ樹脂Iを含むポリカーボネート樹脂を用いた感光体を備える実施例1〜13の画像形成装置を用いた場合、感光体の膜厚変化も少なく、画像不良も生じ難く、感光体表面へのトナー成分の付着も見られないことが分かる。   From Table 1, Example 1 is provided with a photoreceptor in which the content of silica in the toner is 2.5% by mass or more and 6.0% by mass or less, and a polycarbonate resin containing the binder resin I is used as the binder resin of the photosensitive layer. When the image forming apparatus of ˜13 is used, it can be seen that there is little change in the film thickness of the photoconductor, image defects are less likely to occur, and no toner component adheres to the photoconductor surface.

トナー中のシリカの含有量が2.5質量%未満である、比較例1の画像形成装置では、感光体の膜厚変化が少なく、感光体表面へのトナー成分の付着は見られなかったが、画像濃度の異常が生じた。   In the image forming apparatus of Comparative Example 1 in which the silica content in the toner is less than 2.5% by mass, the change in the film thickness of the photoconductor is small, and adhesion of the toner component to the surface of the photoconductor was not observed. An abnormal image density occurred.

トナー中のシリカの含有量が6.0質量%を超える比較例2の画像形成装置では、感光体の膜厚変化は少ないが、感光体表面にトナー成分が付着しやすく、感光体表面に付着したトナー成分に起因してダッシュマークが生じた。   In the image forming apparatus of Comparative Example 2 in which the silica content in the toner exceeds 6.0% by mass, the change in the film thickness of the photoconductor is small, but the toner component easily adheres to the surface of the photoconductor and adheres to the surface of the photoconductor. Dash marks were generated due to the toner component.

感光体のバインダ樹脂として、バインダ樹脂Iを含まない樹脂を用いた比較例3の画像形成装置では、画像不良が生じ難く、感光体表面へのトナー成分の付着も少なかったが、感光体の感光層に著しい磨耗が生じた。   In the image forming apparatus of Comparative Example 3 using a resin that does not contain the binder resin I as the binder resin of the photoconductor, image defects are less likely to occur and toner component adhesion to the surface of the photoconductor is small. There was significant wear on the layer.

10 積層型感光体
10’ 下引き層を有する積層型感光体
11 導電性基体
12 電荷発生層
13 電荷輸送層
14 下引き層
20 単層型感光体
20’ 下引き層を有する単層型感光体
21 感光層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Laminated-type photoreceptor 10 'Laminated-type photoreceptor which has an undercoat layer 11 Conductive substrate 12 Charge generation layer 13 Charge transport layer 14 Undercoat layer 20 Single-layer type photoreceptor 20' Single-layer-type photoreceptor which has an undercoat layer 21 Photosensitive layer

Claims (6)

像担持体である電子写真感光体と、少なくとも樹脂、着色剤、離型剤、及びシリカを含むトナーを用いる現像部と、前記電子写真感光体表面に電圧を印加する帯電ローラとを備える画像形成装置であって、
前記電子写真感光体が、導電性基体上に感光層が形成されており、
前記感光層は、
1)少なくとも電荷発生剤を含有する電荷発生層、少なくとも電荷輸送剤とバインダ樹脂とを含有する電荷輸送層が順次積層された感光層、又は、
2)少なくとも電荷発生剤、電荷輸送剤、及びバインダ樹脂を含有する感光層であり、
前記バインダ樹脂は下記一般式(I−1)〜(I−)で表される共重合ポリカーボネート樹脂から選択される共重合ポリカーボネート樹脂と、下記式(II)で表される繰り返し単位のみからなるポリカーボネート樹脂とを含み、
前記バインダ樹脂中の、前記一般式(I−1)〜(I−4)で表される共重合ポリカーボネート樹脂から選択される共重合ポリカーボネート樹脂の含有量が、前記式(II)で表される繰り返し単位のみからなるポリカーボネート樹脂の含有量に対して質量基準で2倍以上30倍以下であり、
前記トナーにおける前記シリカの含有量がトナーの質量中、2.5質量%以上6質量%以下であることを特徴とする画像形成装置。
Figure 0005323000
〔式(I−1)〜(1−)中、n+m=1であり、0.35≦m<0.7である。〕
Figure 0005323000
Image forming comprising: an electrophotographic photosensitive member as an image bearing member; a developing unit using toner containing at least a resin, a colorant, a release agent, and silica; and a charging roller that applies a voltage to the surface of the electrophotographic photosensitive member. A device,
The electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer formed on a conductive substrate,
The photosensitive layer is
1) a photosensitive layer in which a charge generation layer containing at least a charge generation agent, a charge transport layer containing at least a charge transfer agent and a binder resin are sequentially laminated, or
2) A photosensitive layer containing at least a charge generator, a charge transport agent, and a binder resin,
The binder resin comprises only a copolymer polycarbonate resin selected from copolymer polycarbonate resins represented by the following general formulas (I-1) to (I- 4 ) and a repeating unit represented by the following formula (II). Including polycarbonate resin,
The content of the copolymer polycarbonate resin selected from the copolymer polycarbonate resins represented by the general formulas (I-1) to (I-4) in the binder resin is represented by the formula (II). 2 to 30 times by mass based on the content of polycarbonate resin consisting only of repeating units,
An image forming apparatus, wherein the content of silica in the toner is 2.5% by mass or more and 6% by mass or less in the mass of the toner.
Figure 0005323000
[In formulas (I-1) to ( 1-4 ), n + m = 1, and 0.35 ≦ m <0.7. ]
Figure 0005323000
前記トナーの平均粒径が4.5〜6.5μmである、請求項1記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the toner has an average particle diameter of 4.5 to 6.5 μm. 前記離型剤がヒドロキシ酸エステルワックスであることを特徴とする、請求項1又は2記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the release agent is a hydroxy acid ester wax. 前記トナー中の樹脂がポリエステル系樹脂であることを特徴とする、請求項1〜3いずれか記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the resin in the toner is a polyester resin. 前記感光体において、前記電荷輸送剤の含有量が、前記バインダ樹脂100質量部に対して55質量部以下であることを特徴とする、請求項1〜いずれか記載の画像形成装置。 Wherein the photosensitive member, the content of the charge transport agent, characterized in that with respect to the binder resin 100 parts by mass or less 55 parts by mass, claim 1-4 image forming apparatus according to any one. 前記感光体において、前記電荷輸送剤が下記一般式(III)又は下記一般式(IV)で表される化合物であることを特徴とする、請求項1〜いずれか記載の画像形成装置。
Figure 0005323000
〔式(III)中、R〜R15はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基であり、R11〜R15から選択される隣接する2つの基は互いに結合して環を形成してもよい。aは0〜5の整数を表す。〕
Figure 0005323000
〔式(IV)中、R16〜R23はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基である。bは0〜5の整数を表し、cは0〜4の整数を表し、kは0又は1を表す。〕
Wherein the photosensitive member, the charge transport agent, characterized in that a compound represented by the following general formula (III) or the following general formula (IV), the image forming apparatus according to any one of claims 1-5.
Figure 0005323000
[In Formula (III), R 9 to R 15 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group, and two adjacent groups selected from R 11 to R 15 are bonded to each other. To form a ring. a represents an integer of 0 to 5. ]
Figure 0005323000
[In Formula (IV), R 16 to R 23 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group. b represents an integer of 0 to 5, c represents an integer of 0 to 4, and k represents 0 or 1. ]
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