Kamforsultám

Bezpečnosť
	Globálny harmonizovaný systém; klasifikácie a označovania chemikálií
	Hrozby
Vety H	H315, H319, H335
Vety EUH	žiadne vety EUH
Vety P	P261, P271, P280, P264+265, P319, P321, P302+352, P304+340, P332+317, P337+317, P362+364, P305+351+338, P405, P403+233, P501

	Kamforsultám
	Kamforsultám
	Všeobecné vlastnosti
Sumárny vzorec	C10H17NO2S
Systematický názov	(lR,5S,7S)-10,10-dimetyl-3λ6-tia-4-azatricyklo[5.2.1.01,5]dekán-3,3-dioxid
Synonymá	2,10-kamforsultám
Vzhľad	Biela kryštalická látka
	Fyzikálne vlastnosti
Molekulová hmotnosť	215,3 u
Molárna hmotnosť	215,3125 g/mol
Teplota topenia	181–183 °C
Teplota varu	325 °C
Hustota	1,287 g/cm3
Teplota vzplanutia	105,3 °C
Bezpečnosť
	Globálny harmonizovaný systém; klasifikácie a označovania chemikálií
	Hrozby
Vety H	H315, H319, H335
Vety EUH	žiadne vety EUH
Vety P	P261, P271, P280, P264+265, P319, P321, P302+352, P304+340, P332+317, P337+317, P362+364, P305+351+338, P405, P403+233, P501
	Ďalšie informácie
Číslo CAS	108448-77-7
PubChem	719751
ChemSpider	628224
SMILES	CC1([C@H]2CC[C@@]13CS(=O)(=O)N[C@H]3C2)C
3D model (JSmol)	Interaktívny 3D model
	Pokiaľ je to možné a bežné, používame jednotky sústavy SI. ; Ak nie je hore uvedené inak, údaje sú za normálnych podmienok.
	Chemický portál

Kamforsultám, tiež známy ako bornanesultám, je kryštalická pevná látka, ktorá sa primárne používa ako chirálna pomocná látka pri syntéze iných chemikálií so špecifickou požadovanou stereoselektivitou. Kamforsultám je komerčne dostupný v oboch enantioméroch svojich exo foriem: (1R)-(+)-2,10-kamforsultám a (1S)-(-)-2,10-kamforsultám.

Syntéza

Kamforsultám sa syntetizuje redukciou kamforsulfonylimínu. Táto reakcia sa pôvodne uskutočňovala ako katalytická hydrogenácia s použitím Raneyovho nikla,^[1] ale moderná príprava namiesto toho používa na redukciu tetrahydridohlinitanu litného.^[2] Tieto redukčné metódy sú stereoselektívne: hoci sú teoreticky možné endo aj exo diastereomérne formy, v skutočnosti sa vytvára iba exo izomér v dôsledku stérických účinkov jednej z metylových skupín.^[1] Kamforsultám sa často označuje ako Oppolzerov sultam v odkaze na Wolfganga Oppolzera a kolegov, ktorí vyvinuli prístup k tejto zlúčenine na báze tetrahydridohlinitanu litného a propagovali jej použitie v asymetrickej syntéze.^[3]^[4]

Použitie

Vďaka svojím schopnostiam vytvárať deriváty prostredníctvom svojho atómu dusíka a rigidnej štruktúry chirality sa kamforsultám často používa v reakciách ako chirálna pomocná látka, aby sa umožnilo, že reakcia prebieha s veľmi špecifickou stereoselektivitou. Počas syntézy manzacidinu B sa používa kamforsultám, aby sa získal požadovaný stereoselektívny produkt.^[5] Počas Michaelovej reakcie^[6] Claisenovho prešmyku^[7] alebo cykloadičnej reakcie^[8] je kamforsultám schopný poskytnúť veľkú mieru stereoselektivity. To umožňuje väčšiu kontrolu nad reakciami a vytváranie veľmi špecifických požadovaných produktov. Stereoselektivitu možno ďalej zvýšiť, ak sú substráty vybavené dvoma chirálnymi pomocnými zariadeniami, ktoré pôsobia kooperatívnym spôsobom.^[9]

Kamforsultám sa tiež používa pri určovaní absolútnej stereochémie zlúčeniny. Z tohto dôvodu sa niekedy označuje ako "chirálna sonda".

Referencie

↑ ^a ^b SHRINER, R. L.; SHOTTON, James A.; SUTHERLAND, Harry. Anomalous Mutarotation of Salts of Reychler's Acid. VI. Synthesis and Structure of the Sultam of 2-(N-Methylamino)-d-camphane-10-sulfonic Acid. Journal of the American Chemical Society, 1938-11, roč. 60, čís. 11, s. 2794–2796. ISSN 0002-7863. DOI: 10.1021/ja01278a072. (po anglicky)
↑ WEISMILLER, Michael C.; TOWSON, James C.; DAVIS, Franklin A.. (−)-D-2,10-CAMPHORSULTAM. Organic Syntheses (Organic Syntheses, Inc.), 1990, roč. 69, s. 154. ISSN 2333-3553. DOI: 10.15227/orgsyn.069.0154.
↑ OPPOLZER, Wolfgang. Camphor as a natural source of chirality in asymmetric synthesis. Pure and Applied Chemistry, 1990, roč. 62, čís. 7, s. 1241–1250. ISSN 1365-3075. DOI: 10.1351/pac199062071241. (po anglicky)
↑ Career-In-Review (CIR) - Wolfgang Oppolzer (1937-1996) [online]. New York, USA: Kolumbijská univerzita, 2007-07-27, [cit. 2024-04-06]. Dostupné online. Archivované 2010-06-26 z originálu. (po anglicky)
↑ SHINADA, Tetsuro; OE, Kentaro; OHFUNE, Yasufumi. Efficient total synthesis of manzacidin B. Tetrahedron Letters, 2012-06, roč. 53, čís. 26, s. 3250–3253. Dostupné online [cit. 2024-06-26]. DOI: 10.1016/j.tetlet.2012.04.042. (po anglicky)
↑ TSAI, Wen-Jiuan; LIN, Yi-Tsong; UANG, Biing-Jiun. Asymmetric Michael addition of thiols to (1R,2R,4R)-(−)-2,10-N-enoylcamphorsultam. Tetrahedron: Asymmetry, 1994-07, roč. 5, čís. 7, s. 1195–1198. DOI: 10.1016/0957-4166(94)80155-X. (po anglicky)
↑ TAKAO, Ken-ichi; SAKAMOTO, Shu; TOUATI, Marianne. Asymmetric Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters by Chiral-Auxiliary-Mediated Claisen Rearrangement and Total Synthesis of (+)-Bakuchiol. Molecules, 2012-11-08, roč. 17, čís. 11, s. 13330–13344. ISSN 1420-3049. DOI: 10.3390/molecules171113330. (po anglicky)
↑ ROMANSKI, Jan; NOWAK, Piotr; CHAPUIS, Christian. Total synthesis of (5S)-dihydroyashabushiketol. Tetrahedron: Asymmetry, 2011-04, roč. 22, čís. 7, s. 787–790. DOI: 10.1016/j.tetasy.2011.04.014. (po anglicky)
↑ ROMANSKI, Jan; NOWAK, Piotr; MAKSYMIUK, Anna. Diastereoselective 1,3-dipolar cycloadditions of both electronically modified phenyl-nitrile oxides and stilbenes. RSC Advances, 2013, roč. 3, čís. 45, s. 23105. ISSN 2046-2069. DOI: 10.1039/c3ra41718b. (po anglicky)

Zdroj

Tento článok je čiastočný alebo úplný preklad článku Camphorsultam na anglickej Wikipédii.

[:0-1] SHRINER, R. L.; SHOTTON, James A.; SUTHERLAND, Harry. Anomalous Mutarotation of Salts of Reychler's Acid. VI. Synthesis and Structure of the Sultam of 2-(N-Methylamino)-d-camphane-10-sulfonic Acid. Journal of the American Chemical Society, 1938-11, roč. 60, čís. 11, s. 2794–2796. ISSN 0002-7863. DOI: 10.1021/ja01278a072. (po anglicky)

[2] WEISMILLER, Michael C.; TOWSON, James C.; DAVIS, Franklin A.. (−)-D-2,10-CAMPHORSULTAM. Organic Syntheses (Organic Syntheses, Inc.), 1990, roč. 69, s. 154. ISSN 2333-3553. DOI: 10.15227/orgsyn.069.0154.

[3] OPPOLZER, Wolfgang. Camphor as a natural source of chirality in asymmetric synthesis. Pure and Applied Chemistry, 1990, roč. 62, čís. 7, s. 1241–1250. ISSN 1365-3075. DOI: 10.1351/pac199062071241. (po anglicky)

[4] Career-In-Review (CIR) - Wolfgang Oppolzer (1937-1996) [online]. New York, USA: Kolumbijská univerzita, 2007-07-27, [cit. 2024-04-06]. Dostupné online. Archivované 2010-06-26 z originálu. (po anglicky)

[5] SHINADA, Tetsuro; OE, Kentaro; OHFUNE, Yasufumi. Efficient total synthesis of manzacidin B. Tetrahedron Letters, 2012-06, roč. 53, čís. 26, s. 3250–3253. Dostupné online [cit. 2024-06-26]. DOI: 10.1016/j.tetlet.2012.04.042. (po anglicky)

[6] TSAI, Wen-Jiuan; LIN, Yi-Tsong; UANG, Biing-Jiun. Asymmetric Michael addition of thiols to (1R,2R,4R)-(−)-2,10-N-enoylcamphorsultam. Tetrahedron: Asymmetry, 1994-07, roč. 5, čís. 7, s. 1195–1198. DOI: 10.1016/0957-4166(94)80155-X. (po anglicky)

[7] TAKAO, Ken-ichi; SAKAMOTO, Shu; TOUATI, Marianne. Asymmetric Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters by Chiral-Auxiliary-Mediated Claisen Rearrangement and Total Synthesis of (+)-Bakuchiol. Molecules, 2012-11-08, roč. 17, čís. 11, s. 13330–13344. ISSN 1420-3049. DOI: 10.3390/molecules171113330. (po anglicky)

[8] ROMANSKI, Jan; NOWAK, Piotr; CHAPUIS, Christian. Total synthesis of (5S)-dihydroyashabushiketol. Tetrahedron: Asymmetry, 2011-04, roč. 22, čís. 7, s. 787–790. DOI: 10.1016/j.tetasy.2011.04.014. (po anglicky)

[9] ROMANSKI, Jan; NOWAK, Piotr; MAKSYMIUK, Anna. Diastereoselective 1,3-dipolar cycloadditions of both electronically modified phenyl-nitrile oxides and stilbenes. RSC Advances, 2013, roč. 3, čís. 45, s. 23105. ISSN 2046-2069. DOI: 10.1039/c3ra41718b. (po anglicky)

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]